5.2.1玻璃化温度测定(3）温度－形变法（热机械法）测量：动态摸量和力学损耗一温度的变化制成样品，在仪器上进测试得到内耗一温度曲线最高损耗峰的峰位对应的温度就是Tg末端玻璃化转变区流动区橡胶弹性玻璃态区平台区R温度一性变仪示意图111码2一压杆3一不等臂杠杆作用4—差动变压器5一试样6一加热炉7一记录仪8一热电偶1T.T,T/C非晶态聚合物的温度一形变曲线
5.2.1 玻璃化温度测定 (3) 温度－形变法（热机械法） 测量：动态摸量和力学损耗一温度的 变化制成样品，在仪器上进测试得到 内耗一温度曲线最高损耗峰的峰位对 应的温度就是Tg 温度－性变仪示意图 1—砝码 2—压杆 3—不等臂杠杆作用 4—差动变压器 5—试样 6—加热炉 7—记录仪 8—热电偶 非晶态聚合物的温度－形变曲线
5.2.1玻璃化温度测定(4)核磁共振法（NMR测量：介电常数和介电指数一8温度tD原理：在Tg变化前后，该磁共4振谱线的宽度有很大变化，根据线宽的变化就可以得到Tg2100200300400T/K聚氯乙烯的NMR线宽随温度的变化
5.2.1 玻璃化温度测定 (4)核磁共振法 (NMR) 测量：介电常数和介电指数— 温度 原理：在Tg变化前后，该磁共 振谱线的宽度有很大变化，根 据线宽的变化就可以得到Tg 聚氯乙烯的NMR线宽随温度的变化
5.2.1玻璃化温度测定(5)其他方法马丁耐热、维卡耐热、热变形温度法、都是工业上常用的测量的Tg方法
5.2.1 玻璃化温度测定 (5)其他方法 马丁耐热、维卡耐热、热变形温度 法、都是工业上常用的测量的Tg方法
5.2.2玻璃化转变理论关于玻璃化转变理论，较有影响的有：自由体积论热力学理论和动和动力学理论5.2.2.1自由体积理论自由体积理论认为：在高聚物的(dV/dT)整个体中包括两个部分一占有体高分子本身占据的V-Vo+积 VoV(dV/d)分子间的空隙空自由体积穴Vr1IT.0TT/K自由体积理论示意图
5.2.2 玻璃化转变理论 关于玻璃化转变理论，较有影响的有：自由体积论热力学理论和动和动 力学理论 5.2.2.1 自由体积理论 自由体积理论示意图 自由体积理论认为：在高聚物的 整个体中包括两个部分 高分子本身占据的——占有体 积 V0 分子间的空隙——自由体积 空 穴 Vf
续5.2.2.1自由体积理论T升高，接近T。时，链段被冻结，自由体积被冻结，维持在一恒定值。随T的升高由分子振幅、键长引起分子热膨胀，则：T<T,: Vr=V。 +V,+(dV/dT), T(dV/dT)----T时单位温度的膨胀率T=T,: V,=V,+V,+(dV/dT)g, TT继续升高时，链段运动，除振幅、键长变化引起的热膨胀外，还有自由体积本身的热膨胀T>T.: V=V,+(dV/dT),(T-Tg)(dV/dT),-----高弹态下自由体积单位温度的膨胀率
续 5.2.2.1自由体积理论 T升高，接近Tg时，链段被冻结，自由体积被冻结，维持在一恒定值。随 T 的升高由分子振幅、键长引起分子热膨胀，则： T<Tg：VT=V0 +Vf +(dV/dT)g T (dV/dT)g - T时单位温度的膨胀率 T=Tg：Vg=V0+Vf+(dV/dT)g Tg T继续升高时，链段运动，除振幅、键长变化引起的热膨胀外，还有自由体积本身的热膨胀 T>Tg：Vr=Vg+(dV/dT)r (T-Tg ) (dV/dT)r - 高弹态下自由体积单位温度的膨胀率