5.1.3分子运动的温度依赖性Arrehnius方程:t= t exp△E/RTT。一常数△E一活化能当T个一T松弛时间加快TI→t↑松弛时间延长时温等效:对于一个松弛过程,升温和延长观察时间t具有等效性T个,松弛过程加快(T)可以在较短的时间内观察到分子运动tITI,松弛过程减慢(TI),需要在较长的时间内观察到分子运动t1也就是说:温度升高,与延长观察时间都可以得到相同的松弛过程
5.1.3分子运动的温度依赖性 Arrehnius方程: τ=τ0 expΔE/RT τ0 —常数 △E—活化能 当T↑→τ↓松弛时间加快 T↓→τ↑松弛时间延长 时温等效: 对于一个松弛过程,升温和延长观察时间t具有等效性 T↑,松弛过程加快(τ↓) 可以在较短的时间内观察到分子运动t↓ T↓,松弛过程减慢(τ↑),需要在较长的时间内观察到分子运动t↑ 也就是说:温度升高,与延长观察时间都可以得到相同的松弛过程
5.2玻璃化转变玻璃化转变非晶态聚合物的玻璃化转变,即玻璃一橡胶转变。对了晶态聚合物是指非晶部分的这种转变玻璃化温度是聚合物的特征温度之一所谓塑料和橡胶就是按它们的玻璃化温度是在室温以上还是在室温以下而言的。从工艺角度来看,玻璃化温度Tg是非晶态热塑性塑料(如PS、PMMA、硬质PVC等)使用温度的上限,是橡胶或弹性体(如天然橡胶、顺丁橡胶、SBS等)使用温度的下限
5.2 玻璃化转变 玻璃化温度是聚合物的特征温度之一。 所谓塑料和橡胶就是按它们的玻璃化温度是在室温以上还是 在室温以下而言的。从工艺角度来看,玻璃化温度Tg是非晶态 热塑性塑料(如PS、PMMA、硬质PVC等)使用温度的上限,是 橡胶或弹性体(如天然橡胶、顺丁橡胶、SBS等)使用温度的下限。 玻璃化转变 非晶态聚合物的玻璃化转变,即玻璃—橡胶转变。对了晶态 聚合物是指非晶部分的这种转变
5.2玻璃化转变5.2.1玻璃化温度测定Tg是聚合物的一个重要特征,在Tg前后,聚合物的体积、热力学性质、力学性质、电磁性质都将发生明显变化,跟踪这些性质随温度变化情况,就可以确定Tg测定方法■膨胀计法量热法(DSC法)温度-形变法(热机械法)核磁共振法(NMR)
5.2 玻璃化转变 5.2.1玻璃化温度测定 Tg是聚合物的一个重要特征,在Tg前后,聚合物的体积、热 力学性质、力学性质、电磁性质都将发生明显变化,跟踪这些 性质随温度变化情况,就可以确定Tg ▪ 膨胀计法 ▪ 量热法(DSC法) ▪ 温度-形变法(热机械法) ▪ 核磁共振法 (NMR) 测定方法
5.2.1玻璃化温度测定(1)膨胀计法测定比容与温度的关系原理Tg前后试样比容发生突变,膨胀计内的水银高度发生偏折(8y/w)/a试样TTT/C非晶聚合物的比容一温度关系膨胀计示意图1一快速冷却2一慢速冷却
5.2.1 玻璃化温度测定 (1)膨胀计法 测定 比容与温度的关系 原理 Tg前后试样比容发生突变,膨胀计内的水银高度发生偏折 膨胀计示意图 非晶聚合物的比容-温度关系 1—快速冷却 2—慢速冷却
5.2.1玻璃化温度测定(2)量热法(DSC法)测定:热容与温度的关系$=20℃/min详+M“/+P/HVP原理:给基准物和样品相同的热量(仪器采用两侧等速升温或降温进行控制),基准物是热情性的=194℃而样品在温度改变时会出现各种转变,会吸热或放热,与基准物的温120160200240度有一差值(通过热电偶测出)T/C将温度差值一温度作一图线,就可聚反砜的DSC曲线以得到差热曲线。曲线上的转折对Tg=194℃应于Tg
5.2.1 玻璃化温度测定 (2)量热法(DSC法) 测定:热容与温度的关系 原理:给基准物和样品相同的热 量(仪器采用两侧等速升温或降温 进行控制),基准物是热惰性的, 而样品在温度改变时会出现各种转 变,会吸热或放热,与基准物的温 度有一差值(通过热电偶测出), 将温度差值—温度作一图线,就可 以得到差热曲线。曲线上的转折对 应于Tg。 聚反砜的DSC曲线 Tg =194℃