必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 622溶液中各级络合物的分布分布分数6 CM=M+ML+MLl+.tM 平衡浓度 M(+B1[+B2U}2…+Bn[L 总浓度 M∑(1+B[4) 6a[Mn(+∑B)1+∑BLr 8= IML=- BIMJIL]_B,L] M[M+∑BL)1+∑Br ML β[M][L]BL]y cMM]+∑B)1+∑B几Ly Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 6.2.2 溶液中各级络合物的分布 溶液中各级络合物的分布 溶液中各级络合物的分布 溶液中各级络合物的分布 cM = [M] + [ML] + [ML = [M] + [ML] + [ML = [M] + [ML] + [ML = [M] + [ML] + [ML2] + … + [MLn] = [M](1 + = [M](1 + = [M](1 + = [M](1 + β 1 [L] + β 2 [L] 2+ … + β n [L]n ) 1 [ ] (1 [ ] ) n i i i M L β = = + ∑ M M 1 1 [M] [M] 1 [M](1 [L] ) 1 [L] n n i i i i i i c δ β β = = = = = + + ∑ ∑ 分布分数 δ δ = 平衡浓度 总浓度 1 1 ML M 1 1 [ML] [M][L] [L] [M](1 [L] ) 1 [L] n n i i i i i i c β β δ β β = = = = = + + ∑ ∑ MLn M 1 1 [ML ] [M][L] [L] [M](1 [L] ) 1 [L] n n n n n n n i i i i i i c β β δ β β = = = = = + + ∑ ∑
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry IML βAL MLi cM1+∑BL] 特点:6仅是[的函数,与其总浓度无关,也就是说 U的大小决定溶液中各络合形体的分布。知道总浓 度和6,可求出任一络合形体的平衡浓度。 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 M L i M 1 [M L ] [L ] 1 [L ] i i i n i i i c β δ β = = = + ∑ 特点: δ仅是[L]的函数，与其总浓度无关，也就是说 的函数，与其总浓度无关，也就是说 的函数，与其总浓度无关，也就是说 的函数，与其总浓度无关，也就是说 [L]的大小决定溶液中各络合形体的分布。 的大小决定溶液中各络合形体的分布。 的大小决定溶液中各络合形体的分布。 的大小决定溶液中各络合形体的分布。知道总浓 度和δ，可求出任一络合形体的平衡浓度。 ，可求出任一络合形体的平衡浓度。 ，可求出任一络合形体的平衡浓度。 ，可求出任一络合形体的平衡浓度
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 分布分数图d-pL Cu(NH3)42 00000 Cu(Nih 4 Cu(NH3)+ Cu(NH3)32+ 0 6543210 pNH g14413.52921 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 分布分数图 δ - pL 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 6 5 4 3 2 1 0 pNH3 分布系数 Cu(NH3)2+ Cu(NH3) 2 2+ Cu(NH3) 3 2+ Cu2+ Cu(NH3) 4 2+ lgK1-4 4.1 3.5 2.9 2.1 4.1 3.5 2.9 2.1 4.1 3.5 2.9 2.1 4.1 3.5 2.9 2.1
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 4 H HgCl 3gK1=674 HgCl lgK2=648 lgK3=085 0.2 HgC 人 gK4=1.00 0 图3-4汞(Ⅱ)氯络合物分布曲线及月图 例题: 汞量法 1、P174例1 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 汞量法 lgK1 = 6.74 lgK2 = 6.48 lgK3 = 0.85 lgK4 = 1.00 例题： 1、P174 例1
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 623平均配位数计算络合物的稳定常数 [L] M]+M++MLn=M(+∑B) c=[+[ML+2ML2]+3ML3]+··+AML =L]AM]+2BML+·M=+M∑[L 万=5-几_∑y +∑BL =1 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 6.2.3 平均配位数 L M c [L] n c− = M n 1 [M] [ML] [ML ] [M](1 [ ] ) n i i i c L β = = + + ••• + = +∑ 计算络合物的稳定常数 计算络合物的稳定常数 计算络合物的稳定常数 计算络合物的稳定常数 2 3 [L] [ML] 2[ML ] 3[ML ] [ML ] L n c n = + + + + • • • + 2 1 2 1 [L] [M][L] 2 [M][L] [M][L] [L] [M] [L] n n i n i i β β β β n i = = + + + • • • + = + ∑ L 1 M 1 [L] [L] 1 [L] n i i i n i i i i c n c β β = = − = = + ∑ ∑