必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry EDTA螯合物的特点 ①EDTA的配位能力具有广泛性,60多种元素可直接或间 接测定,应用广泛。 ②蝥合物大多为1:1的配位比;M+Y=MY ③稳定常数都较大,6个配位原子;高价比低价稳定。 ④络合物大多带电荷,水溶性好,配位反应较迅速 ⑤溶液酸度过高或过低时,形成酸式或碱式络合物。 ⑥无色离子形成无色蝥合物,有色离子形成有色螯合物。 络合滴定中的主要矛盾: 应用的广泛性与选择性的矛盾; 滴定过程中酸度的控制。 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 EDTA螯合物的特点 ① EDTA的配位能力具有广泛性， 的配位能力具有广泛性， 的配位能力具有广泛性， 的配位能力具有广泛性，60多种元素可直接或间 多种元素可直接或间 多种元素可直接或间 多种元素可直接或间 接测定，应用广泛。 接测定，应用广泛。 接测定，应用广泛。 接测定，应用广泛。 ② 螯合物大多为1 ：1的配位比； ③ 稳定常数都较大， 稳定常数都较大， 稳定常数都较大， 稳定常数都较大，6个配位原子； 高价比低价稳定。 高价比低价稳定。 高价比低价稳定。 高价比低价稳定。 M + Y = MY M + Y = MY M + Y = MY M + Y = MY ④ 络合物大多带电荷，水溶性好，配位反应较迅速。 络合物大多带电荷，水溶性好，配位反应较迅速。 络合物大多带电荷，水溶性好，配位反应较迅速。 络合物大多带电荷，水溶性好，配位反应较迅速。 ⑤ 溶液酸度过高或过低时，形成酸式或碱式络合物。 溶液酸度过高或过低时，形成酸式或碱式络合物。 溶液酸度过高或过低时，形成酸式或碱式络合物。 溶液酸度过高或过低时，形成酸式或碱式络合物。 ⑥ 无色离子形成无色螯合物，有色离子形成有色螯合物。 无色离子形成无色螯合物，有色离子形成有色螯合物。 无色离子形成无色螯合物，有色离子形成有色螯合物。 无色离子形成无色螯合物，有色离子形成有色螯合物。 络合滴定中的主要矛盾： 络合滴定中的主要矛盾： 络合滴定中的主要矛盾： 络合滴定中的主要矛盾： 络合滴定中的主要矛盾： 络合滴定中的主要矛盾： 络合滴定中的主要矛盾： 络合滴定中的主要矛盾： 应用的广泛性与选择性的矛盾； 应用的广泛性与选择性的矛盾； 应用的广泛性与选择性的矛盾； 应用的广泛性与选择性的矛盾； 滴定过程中酸度的控制。 滴定过程中酸度的控制。 滴定过程中酸度的控制。 滴定过程中酸度的控制
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 62络合物的平衡常数 621络合物的稳定常数 1络合物的稳定常数 M+Y= MY K IMYI MY,稳 MY,稳 IMJIY K Xo YMYY MY,稳yMY 络合平衡的处理中使用的是I=01moL时的平衡常数。 [M][Y K MY,稳 Kwy,不稳TMY MY,不稳 lg K g MY,稳 pK MY,不稳 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 6.2 络合物的平衡常数 络合物的平衡常数 络合物的平衡常数 络合物的平衡常数 6.2.1 络合物的稳定常数 络合物的稳定常数 络合物的稳定常数 络合物的稳定常数 M + Y = MY M + Y = MY M + Y = MY M + Y = MY 1 络合物的稳定常数 络合物的稳定常数 络合物的稳定常数 络合物的稳定常数 M Y , [ M Y ] [ M ] [ Y ] K 稳 = M Y , [ M ] [ Y ] [ M Y ] K 不 稳 = M Y , M Y , 1 K K 稳 = 不 稳 M Y , M Y , lg p K K 稳 = 不 稳 M Y , 0 M Y M Y K α α α = 稳 M Y , 0 M Y M Y , M Y K K γ γ γ = 稳 稳 络合平衡的处理中使用的是 络合平衡的处理中使用的是 络合平衡的处理中使用的是 络合平衡的处理中使用的是I = 0.1 mol I = 0.1 mol I = 0.1 mol I = 0.1 mol·L-1时的平衡常数。 时的平衡常数。 时的平衡常数。 时的平衡常数
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 2络合物的逐级稳定常数逐级稳定常数 M+LEML [M][L] ML+L= mL K IM L MLJIL ML+LEML IMLMIIIL ①逐级稳定常数将相邻两级络合物的平衡浓度联系在一起,进一步将 各级络合物的平衡浓度与金属离子和配体的浓度联系在一起。 [ML/=KMLA[L=k1×K2×···KAM]Ly ②逐级形成,逐级减小。 ③有分级络合现象时,K稳与K不稳的关系。 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 逐级稳定常数 Ki ● ● ● ● ● ● M + L = ML M + L = ML M + L = ML M + L = ML ML + L = ML ML + L = ML ML + L = ML ML + L = ML2 MLn-1 + L = MLn 2 络合物的逐级稳定常数 络合物的逐级稳定常数 络合物的逐级稳定常数 络合物的逐级稳定常数 1 [ M L ] [ M ][ L ] K = 2 2 [ M L ] [ M L ] [ L ] K = 1 [ M L ] [ M L ] [ L ] n n n K − = ① 逐级稳定常数将相邻两级络合物的平衡浓度联系在一起，进一步将 逐级稳定常数将相邻两级络合物的平衡浓度联系在一起，进一步将 逐级稳定常数将相邻两级络合物的平衡浓度联系在一起，进一步将 逐级稳定常数将相邻两级络合物的平衡浓度联系在一起，进一步将 各级络合物的平衡浓度与金属离子和配体的浓度联系在一起。 各级络合物的平衡浓度与金属离子和配体的浓度联系在一起。 各级络合物的平衡浓度与金属离子和配体的浓度联系在一起。 各级络合物的平衡浓度与金属离子和配体的浓度联系在一起。 ② 逐级形成，逐级减小。 逐级形成，逐级减小。 逐级形成，逐级减小。 逐级形成，逐级减小。 ③ 有分级络合现象时， 有分级络合现象时， 有分级络合现象时， 有分级络合现象时，K稳与K不稳的关系。 -1 1 2 [ML ] K [ML ][L] [M][L] i i i i i = = × ×• • •× K K K
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 3络合物的逐级累积稳定常数 Bn=K1XK2×K3×…×Kn lg=lgK+lgk+lgk+o+lgkn 通式:B;=K1×K2×K3×……×K lB=lgK,+lgK,+lgK+.+IgK ①逐级累积稳定常数将各级络合物的平衡浓度与金属离子 和配体的平衡浓度联系在一起。ML=BMD ②最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数,其余各级与 之对应 °ML+nL=MLu ML MLD ③由各级稳定常数可得到逐级累积稳定常数,由逐级累积 稳定常数可得到逐级稳定常数。 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 3 络合物的逐级累积稳定常数 络合物的逐级累积稳定常数 络合物的逐级累积稳定常数 络合物的逐级累积稳定常数 βn = K1 × K2 × K3 × ····· × Kn lgβn = lgK1 + lgK2 + lgK3 + ····· + lgKn βi 通式： = K1 × K2 × K3 × ····· × Ki lgβi = lgK1 + lgK2 + lgK3 + ····· + lgKi ① 逐级累积稳定常数将各级络合物的平衡浓度与金属离子 逐级累积稳定常数将各级络合物的平衡浓度与金属离子 逐级累积稳定常数将各级络合物的平衡浓度与金属离子 逐级累积稳定常数将各级络合物的平衡浓度与金属离子 和配体的平衡浓度联系在一起。 和配体的平衡浓度联系在一起。 和配体的平衡浓度联系在一起。 和配体的平衡浓度联系在一起。 [MLi] = βi[M] [L]i ② 最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数，其余各级与 最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数，其余各级与 最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数，其余各级与 最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数，其余各级与 之对应。ML + nL = MLn [MLn] [M][L] β n n = ③ 由各级稳定常数可得到逐级累积稳定常数，由逐级累积 由各级稳定常数可得到逐级累积稳定常数，由逐级累积 由各级稳定常数可得到逐级累积稳定常数，由逐级累积 由各级稳定常数可得到逐级累积稳定常数，由逐级累积 稳定常数可得到逐级稳定常数。 稳定常数可得到逐级稳定常数。 稳定常数可得到逐级稳定常数。 稳定常数可得到逐级稳定常数
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 逐级累积质子化常数 B+nht=h B Bn=K×K2x··×K 通式:B=KXk2X··xK∥ lgβn=1gK1+lgK2+ g B IgK lgko+ g +lgK ①逐级累积质子化常数将各级质子化产物的平衡浓度与B 的平衡浓度和溶液酸度联系在一起。 [H B]=B [BJH 1 ②由各级质子化常数可得到逐级累积质子化常数,由逐级 累积质子化常数可得到逐级质子化常数。 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 逐级累积质子化常数 逐级累积质子化常数 逐级累积质子化常数 逐级累积质子化常数 B n H H Bn + + = 通式： 1 2 lg = lg K + lg K + + lg K H H H H β n n • • • 1 2 = K K K H H H H βn n × × • • • × 1 2 = K K K H H H H βi i × × • • • × 1 2 lg = lg K + lg K + + lg K H H H H β i i • • • ① 逐级累积质子化常数将各级质子化产物的平衡浓度与 逐级累积质子化常数将各级质子化产物的平衡浓度与 逐级累积质子化常数将各级质子化产物的平衡浓度与 逐级累积质子化常数将各级质子化产物的平衡浓度与B 的平衡浓度和溶液酸度联系在一起。 的平衡浓度和溶液酸度联系在一起。 的平衡浓度和溶液酸度联系在一起。 的平衡浓度和溶液酸度联系在一起。 H i i [H B] [B][H ] i β + = ② 由各级质子化常数可得到逐级累积质子化常数，由逐级 由各级质子化常数可得到逐级累积质子化常数，由逐级 由各级质子化常数可得到逐级累积质子化常数，由逐级 由各级质子化常数可得到逐级累积质子化常数，由逐级 累积质子化常数可得到逐级质子化常数。 累积质子化常数可得到逐级质子化常数。 累积质子化常数可得到逐级质子化常数。 累积质子化常数可得到逐级质子化常数