6.6.1亲电取代反应 B F-C acylation Halogenation (5)酰基 化反应 F-C alkylation ()卤化反应 Nitration Sulfonation R NO2 SO3H (4)烷基化反应 (3)萌化反应 (2)磺化反应 ◆在上述反应中，和芳烃起作用的试剂都是缺电子或带 正电的亲电试剂，因此这些反应都是集电取代友
6.6.1 亲电取代反应 (3) 硝化反应 (1) 卤化反应 (4) 烷基化反应 (2) 磺化反应 (5) 酰基 化反应 亲电取代反应 ◆在上述反应中,和芳烃起作用的试剂都是缺电子或带 正电的亲电试剂,因此这些反应都是
①卤化反应 FeX3或Fe X2 HX 常用的cat.:无水AICL3、FeCL3、ZnCl2、BF3HSO,等。 ②磺化反应 110°C H2S04(?) SO3H +H2O
①卤化反应 + HX 或 Fe 常用的cat. ：无水AlCl3、FeCl3、ZnCl2、BF3、H2SO4等。 ②磺化反应
③硝化反应 N02 50-60C + 浓HNO3 +H20 浓H,SO4 ④傅-克反应 +RCI +HCI 烷基化 R( COR HX酰基化 常用的cat.:无水AICL3FeCL3ZnCL2BF3、H2SO,等。 常用的烷基化试剂：R-X?C=C<2R-OH? 常用的酰基化试剂：RCOX、(RCO)2O、RCOOH
烷基化 ④傅-克反应 酰基化 常用的酰基化试剂：RCOX、( RCO)2O、RCOOH。 常用的烷基化试剂： 常用的cat. ：无水AlCl3、FeCl3、ZnCl2、BF3、H2SO4等。 ③硝化反应 + 浓HNO3 50-60oC 浓H2SO4 + H2O + RCl + HCl AlX3
6.6.2苯环亲电取代反应的反应历程 快 慢 H 快 H+ 亲电试制口·络合物 口-络合物 ◆口-络合物生成一步的反应速度慢，是速控步骤。 ※环状的碳正离子中间体（口一络合物)的表达方 式 共振结构式 离城式 ◆四个口电子离域分布在五个碳原子所形成的（缺电子）共轭 体系中
6.6.2 苯环亲电取代反应的反应历程 + H+ 亲电试剂 -络合物 -络合物 ※环状的碳正离子中间体（ -络合物）的表达方 式 共振结构式 离域式 快 慢 快 ◆ -络合物生成一步的反应速度慢，是速控步骤。 ◆四个 电子离域分布在五个碳原子所形成的(缺电子)共轭 体系中
必σ络合物的能量比苯高，不稳定，很容易从sp3杂化碳原 子上失去一个质子，使该碳原子恢复成sp2杂化状态，再形 成六个π电子离域的闭合共轭体系一苯环，生成取代苯。 亲电反应机理可表示如下： H F sp360 sp200> H 亲电试剂 π络合物 o络合物 取代苯
※σ络合物的能量比苯高，不稳定，很容易从 sp3 杂化碳原 子上失去一个质子，使该碳原子恢复成 sp2 杂化状态，再形 成六个 π 电子离域的闭合共轭体系——苯环，生成取代苯。 亲电反应机理可表示如下： 亲电试剂 π络合物 σ络合物 取代苯