16 ⑷ 一元碱溶液 如浓度为 c(mol/L) 的 NH3 溶液中 组分 NH 3 和 NH 4 + 的分布分数定义式为: [ ] ; 3 3 c NH δ NH = [ ] c NH NH + + = 4 4 δ [ ] [ ] ; 3 b NH OH OH + Κ = − − δ [ ] b b NH OH + Κ Κ = − + 4 δ 同理可得各组分的分布分数计算式为:
16 ⑷ 一元碱溶液 如浓度为 c(mol/L) 的 NH3 溶液中 组分 NH 3 和 NH 4 + 的分布分数定义式为: [ ] ; 3 3 c NH δ NH = [ ] c NH NH + + = 4 4 δ [ ] [ ] ; 3 b NH OH OH + Κ = − − δ [ ] b b NH OH + Κ Κ = − + 4 δ 同理可得各组分的分布分数计算式为:
17 2、多元酸(polyacid)溶液: 以浓度为 c(mol·L-1) 的二元酸H2C2O4为例: 已知 c= [H2C2O4] + [HC2O4-] + [C2O42-] [ ] c H2C2O4 δ 0 = [ ] c HC O− = 2 4 δ 1 [ ] c C O − = 2 2 4 δ 2 ① 各组分的分布分 数的定义式为:
17 2、多元酸(polyacid)溶液: 以浓度为 c(mol·L-1) 的二元酸H2C2O4为例: 已知 c= [H2C2O4] + [HC2O4-] + [C2O42-] [ ] c H2C2O4 δ 0 = [ ] c HC O− = 2 4 δ 1 [ ] c C O − = 2 2 4 δ 2 ① 各组分的分布分 数的定义式为:
18 ② 同理可得各组分的分布分数计算公式 为: 1 1 2 [ ] [ ] [ ] 2 2 0 H K a H K a K a H + + = + + + δ 1 1 2 1 [ ] [ ] [ ] 1 2 a a a a H K H K K K H + + = + + + δ 1 1 2 1 2 [ ] [ ] 2 2 a a a a a H K H K K K K + + = + + δ 1 δ o + δ 1 + δ 2 =
18 ② 同理可得各组分的分布分数计算公式 为: 1 1 2 [ ] [ ] [ ] 2 2 0 H K a H K a K a H + + = + + + δ 1 1 2 1 [ ] [ ] [ ] 1 2 a a a a H K H K K K H + + = + + + δ 1 1 2 1 2 [ ] [ ] 2 2 a a a a a H K H K K K K + + = + + δ 1 δ o + δ 1 + δ 2 =
19 总结:n 元酸溶液中, 存在 n+1 个组分; 各组分的分布分数计算公式的特点为 分母:相同。均由n+1项组成并按[H+]的 降幂排列,[H+]方次降1,添加一级离解常 数。[H+]的最高方次为 n ,与 n 元酸相对 应。 分子:分别与分母中的一项相同,对应 于该组分的离解情况 。 根据此特点,不难写出三元酸溶液中各组 分的分布分数计算公式
19 总结:n 元酸溶液中, 存在 n+1 个组分; 各组分的分布分数计算公式的特点为 分母:相同。均由n+1项组成并按[H+]的 降幂排列,[H+]方次降1,添加一级离解常 数。[H+]的最高方次为 n ,与 n 元酸相对 应。 分子:分别与分母中的一项相同,对应 于该组分的离解情况 。 根据此特点,不难写出三元酸溶液中各组 分的分布分数计算公式
20 ③ 分布分数的用途: ⑴ 根据计算式可作出不同pH 时 H 2 C 2 O4 溶液 中各种存在组分的分布图,如P36 图2-2 ⑵ 根据定义式可求各存在组分的平衡浓度。 [ ] c 2 2 4 = ⋅ H C O δ o [ ] ; 2 4 1 HC O = ⋅c − δ C O = ⋅c − 2 4 2 [ ] δ
20 ③ 分布分数的用途: ⑴ 根据计算式可作出不同pH 时 H 2 C 2 O4 溶液 中各种存在组分的分布图,如P36 图2-2 ⑵ 根据定义式可求各存在组分的平衡浓度。 [ ] c 2 2 4 = ⋅ H C O δ o [ ] ; 2 4 1 HC O = ⋅c − δ C O = ⋅c − 2 4 2 [ ] δ