814.1.2化合物结构对酮-烯醇平衡的影响单羰基化合物在平衡状态下，烯醇式含量很少。由于酮式碳氧双键比烯醇式碳碳双键更稳定键能差:45~60kJ·mol-l酮式烯醇式OH0丙酮CH3CCH3- CH2-CCH3(1.5X10-4%)(>99%)OH乙醛CH,CH - CH2-CH(很少)(~100%)
§14.1.2 化合物结构对酮-烯醇平衡的影响 单羰基化合物在平衡状态下，烯醇式含量很少。 由于酮式碳氧双键比烯醇式碳碳双键更稳定。 键能差：45 ~ 60 kJ • mol-1 。 酮式 烯醇式 丙酮 乙醛 CH3CH O CH2 CH OH (~100%) (很少) (>99%) (1.5×10-4%) CH3CCH3 O CH2 CCH3 OH
β-二羰基化合物平衡状态下，烯醇式含量较高由于1.通过氢键形成稳定六元环结构；2.能形成大共轭体系。0CH,CCH,COOC,Hs一酮式 1烯醇式0.09能与NaHSO3能与Na反应放出氢HCN加成；与气；使Br2/CC褪羟胺、苯肼等色；使FeCl,显色。反应
β-二羰基化合物平衡状态下，烯醇式含量较高。 由于 1. 通过氢键形成稳定六元环结构； 2. 能形成大共轭体系。 酮式 1 烯醇式 0.09 CH3 CCH2 COOC2 H5 O C O H O C H H3 C C OC2 H5 能与NaHSO3、 HCN加成；与 羟胺、苯肼等 反应。 能与Na反应放出氢 气；使Br2 /CCl4褪 色；使FeCl3显色
β-二羰基化合物的酸性：比单羰基化合物要强很多OC0CH,C-CH2-COEt H++ CH,C-CH-COEt离解后形成的负离子越稳定，化合物酸性越强乙酰乙酸乙酯离解后形成的负离子因共轭分散电子而十分稳定
β-二羰基化合物的酸性：比单羰基化合物要强很多。 CH3 C CH2 COEt O O H + + CH3 C CH COEt O O H3C C O C C O OC2H5 H H3C C O C C O OC2H5 H H3C C C C O OC2H5 H O 离解后形成的负离子越稳定，化合物酸性越强。 乙酰乙酸乙酯离解后形成的负离子因共轭分散电子 而十分稳定
$14.1.3烯醇化导致立体异构化(racemization)酮式和烯醇式平衡的存在可导致一些旋光性醛酮的外消旋化。0EtHEtOH- or H+Ph-PhHMeMeHMeHOEtOHEtEtPhPhHMePhMeHMe
§14.1.3 烯醇化导致立体异构化(racemization) 酮式和烯醇式平衡的存在可导致一些旋光性醛酮 的外消旋化。 Et C H Me O Ph OHor H+ Et C H Me O Ph + Et C Me H O Ph Et C H Me O Ph Me Et OH Ph Et C Me H O Ph