Chapter 6 Ring closure and opening Ge Meng School of Pharmacy Xian Jiaotong University 2013,12,01
Chapter 6 Ring closure and opening Ge Meng School of Pharmacy Xi’an Jiaotong University 2013,12,01
Topics 7.1 Intramolecular cyclization by electrophile-nucleophile interaction 7.2 Cycloaddition 7.3 Electrocyclic ring closure 7.4 Ring opening 7.5 Review 7.6 Worked examples ·7.1通过亲电试剂和亲核试剂相互作用的分子内环化 7.2 环加成反应 7.3 电环化闭环 7.4 开环 7.5 实例
Topics • 7.1 通过亲电试剂和亲核试剂相互作用的分子内环化 • 7.2 环加成反应 • 7.3 电环化闭环 • 7.4 开环 • 7.5 实例
1通过亲电试剂和亲核试剂相 互作用的分子内环化 1.1引 成环反应分为以下三类: 第一类是以分子间反应形式的各种分子内的变型反应 无疑这也是最大一类。在这些过程中,m个原子组成的链 环化成为m员环。 第二类是发生在分子间的,常常是涉及两个不同的分子 之间同时形成两个化学键。这种过程通常称为环加成反应, 如DA反应( Die/sAlder)。 第三类包含电环化反应,它是发生在分子内的反应而与 那些环加成反应在机理方面具有相互联系。 ·开环反应在合成上较少使用,在某些特殊情况很有价值
1 通过亲电试剂和亲核试剂相 互作用的分子内环化 • 1.1 引言 • 成环反应 分为以下三类： • 第一类 是以分子间反应形式的各种分子内的变型反应， 无疑这也是最大一类。在这些过程中，n个原子组成的链 环化成为n-员环。 • 第二类 是发生在分子间的，常常是涉及两个不同的分子 之间同时形成两个化学键。这种过程通常称为环加成反应， 如D-A反应 (Diels-Alder) 。 • 第三类 包含电环化反应，它是发生在分子内的反应而与 那些环加成反应在机理方面具有相互联系。 • 开环反应 在合成上较少使用，在某些特殊情况很有价值
烷基化反应 NaocrH5 Naoc,. B1 O 总收率约为40% H OTS 2 NaTCH
烷基化反应 H H OTs OTs + O O O O 2 NaOC2 H5 H H O O O O (75%)
酰基化反应 Naoc2H5 O (81%) O 与克莱森酰基化反应等同的分子内反应称为 迪克曼反应( Dieckmann reaction) Naoc2H5 O
酰基化反应 O O O O 3 NaOC2 H5 O O O 4 (81%) N O O O O NaOC2 H5 N O O O N O (62%) 与克莱森酰基化反应等同的分子内反应称为 迪克曼反应(Dieckmann reaction)