(二)羧酸的结构 ◆羧基碳采用sp2杂化 ◆3条杂化轨道形成3个o键，未参与杂化的p,轨道与 羰基O的p轨道形成一个π键 ◆羟基氧的p电子与π键形成p-π共轭
（二）羧酸的结构 R C O O H C R O O H 3条杂化轨道形成3个σ键，未参与杂化的pz轨道与 羰基O的p轨道形成一个π键 羧基碳采用sp2杂化 羟基氧的p电子与π键形成p-π共轭
p共轭的后果： ●键长平均化 ●羰基不典型，不利于羰基的亲核加成反应 ●氧氢键极性增强，表现出明显的酸性 (三)羧酸的物理性质 羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点要高， 因为两个羧酸分子之间能通过两个氢键相互结合， 形成二缔合体
p-π共轭的后果： 氧氢键极性增强，表现出明显的酸性 键长平均化 羰基不典型，不利于羰基的亲核加成反应 （三）羧酸的物理性质 R C O O H H O C O R 羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点要高， 因为两个羧酸分子之间能通过两个氢键相互结合， 形成二缔合体
(四)羧酸的化学性质 1、羧酸的酸性与成盐 HCOOH H2O HCOO+H3O* 一般羧酸的pKa为3~5， ●酸性：RCOOH>H2CO3>ArOH>H2O RCOOH NaOH RCOONa H2O RCOOH NaHCO3 RCOONa H20 CO2 2RCOOH Na2CO3> 2RCOONa H2O CO2
1、羧酸的酸性与成盐 一般羧酸的pKa为3~5， （四）羧酸的化学性质 酸性： RCOOH > H2CO3 >ArOH >H2O RCOOH + NaHCO 3 RCOONa + H2 O + CO2 2RCOOH + Na2 CO3 2RCOONa + H2 O + CO2 RCOOH + NaOH RCOONa + H2 O HCOOH + H2 O HCOO- + H3 O+
用途： ·分离、鉴别羧酸与酚 增加药物的水溶性，提高药效 问题17-2分离苯甲酸，苯甲醇和苯酚的混合物。 答案： 苯甲酸 溶液 晶体（苯甲酸） 水层 NaOH水溶液 苯酚 晶体（苯酚） 醇层（苯甲醇） 苯甲醇
•增加药物的水溶性，提高药效 •分离、鉴别羧酸与酚 •用途： 问题17-2 分离苯甲酸，苯甲醇和苯酚的混合物。 苯甲酸 苯甲醇 苯酚 NaOH水溶液 水层 醇层（苯甲醇） 溶液 晶体（苯酚） 通CO2 H + 晶体（苯甲酸） 答案：
•酸性影响因素 主要为电子效应 当A为吸电子基团，酸性增强 当D为推电子基团，酸性减弱
•酸性影响因素 主要为电子效应 当A为吸电子基团，酸性增强 当D为推电子基团， 酸性减弱 C O A O H C O D O H