元键不能单独存在,必须与键共存,可存在于双键和叁键中。2.0键在直线上相互交盖,成键轨道方向结合。元键相互平行而交盖,成键轨道方向平行。3.键重叠程度大,有对称轴,呈圆柱形对称分布,电子云密集在两个原子之间,对称轴上电子云最密集。元键重叠程度较小,分布成块状,通过键轴有一个对称面,电子云较扩散,分布在分子平面上、下两部分,对称面上电子云密集最小。4.0键键能较大,可沿键轴自由旋转,键的极化性较小。元键键能较小,不能旋转,键的极化性较大。5.0键较稳定;元键易断裂,易氧化,易加成。6.0键:两个原子间只能有一个0键。元键:两个原子间可有一个元键或两个元键。二、同分异构现象(一)构造异构(二)顺反异构由于双键不能自由旋转,而双键碳上所连接的四个原子或原子团是处在同一平面的当双键的两个碳原子各连接两个不同的原子或原子团时,就能产生顺反异构体。这种由于组成双键的两个碳原子上连接的基团在空间的位置不同而形成的构型不同的现象称为顺反异构相现象。产生顺反异构体的必要条件:构成双键的任何一个碳原子上所连的两个基团要不同。/aLaaa/davaC==CC0bboa.bC有顺反异构的类型无顺反异构的类型三、命名1.烯烃系统命名法烯烃系统命名法,基本和烷烃的相似。其要点是:1)选择含碳碳双键的最长碳链为主链,称为某烯。12
• • 12 π键不能单独存在,必须与σ键共存,可存在于双键和叁键中。 2. σ键在直线上相互交盖,成键轨道方向结合。 π键相互平行而交盖,成键轨道方向平行。 3.σ键重叠程度大,有对称轴,呈圆柱形对称分布,电子云密集在两个原子之间,对 称轴上电子云最密集。 π键重叠程度较小,分布成块状,通过键轴有一个对称面,电子云较扩散,分布在分 子平面上、下两部分,对称面上电子云密集最小。 4.σ键键能较大,可沿键轴自由旋转,键的极化性较小。 π键键能较小,不能旋转,键的极化性较大。 5.σ键较稳定;π键易断裂,易氧化,易加成。 6.σ键:两个原子间只能有一个σ键。 π键:两个原子间可有一个π键或两个π键。 二、 同分异构现象 (一)构造异构 (二)顺反异构 由于双键不能自由旋转,而双键碳上所连接的四个原子或原子团是处在同一平面的, 当双键的两个碳原子各连接两个不同的原子或原子团时,就能产生顺反异构体。 这种由于组成双键的两个碳原子上连接的基团在空间的位置不同而形成的构型不同 的现象称为顺反异构相现象。 产生顺反异构体的必要条件: 构成双键的任何一个碳原子上所连的两个基团要不同。 三、命名 1.烯烃系统命名法 烯烃系统命名法,基本和烷烃的相似。其要点是: 1) 选择含碳碳双键的最长碳链为主链,称为某烯。 C C C C C C C C a b a b b a a d d a d b a a a b 有顺反异构的类型 无顺反异构的类型
2)从最靠近双键的一端开始,将主链谈原子依次编号。3)将双键的位置标明在烯烃名称的前面(只写出双键碳原子中位次较小的一个)。4)其它同烷烃的命名。2.几个重要的烯基烯基:烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的一价基团。CH2=CH-乙烯基CH3CH=CH-丙烯基(1-丙烯基)CH2=CH-CH2-烯丙基(2-丙烯基)IUPAC允许沿用的俗名CH2= C -异丙烯基'cH3顺反异构体的命名1)顺反命名法:既在系统名称前加一“顺”或“反”字。例如CHCH3CH2、-CH2CH3C-HH-C=CHC=CCH,CHs0H顺-2-戊烯反-3-甲基-3-已烯2)Z、E命名法(顺序规则法)一个化合物的构型是Z型还是E型,要由“顺序规则”来决定。Z、E命名法的具体内容是:分别比较两个双键碳原子上的取代基团按“顺序规则”排出的先后顺序,如果两个双键碳上排列顺序在前的基团位于双键的同侧,则为乙构型,反之为E构型。Z是德文Zusammen的字头,是同一侧的意思。E是德文Entgegen的字头,是相反的意思。顺序规则的要点:比较与双键碳原子直接连接的原子的原子序数,按大的在前、小的在后排列。例如:I>Br>CI>S>P>F>O>N>C>D>H-Br>-OH>-NH2>-CH3>H②如果与双键碳原子直接连接的基团的第一个原子相同时,则要依次比较第二、第三顺序原子的原子序数,来决定基团的大小顺序。例如:CH3CH2->CH3-(因第一顺序原子均为C,故必须比较与碳相连基团的大小)13
13 • • 2) 从最靠近双键的一端开始,将主链谈原子依次编号。 3) 将双键的位置标明在烯烃名称的前面(只写出双键碳原子中位次较小的一个)。 4) 其它同烷烃的命名。 2.几个重要的烯基 烯基: 烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的一价基团。 CH2=CH- 乙烯基 CH3CH=CH- 丙烯基(1-丙烯基) CH2=CH-CH2- 烯丙基(2-丙烯基) IUPAC 允许沿用的俗名 CH2= C– 异丙烯基 CH3 顺反异构体的命名 1) 顺反命名法: 既在系统名称前加一“顺”或“反”字。 例如: 2)Z、E 命名法(顺序规则法) 一个化合物的构型是 Z 型还是 E 型,要由“顺序规则”来决定 。 Z、E 命名法的具体内容是: 分别比较两个双键碳原子上的取代基团按“顺序规则”排出的先后顺序,如果两个双 键碳上排列顺序在前的基团位于双键的同侧,则为 Z 构型,反之为 E 构型。 Z 是德文 Zusammen 的字头,是同一侧的意思。 E 是德文 Entgegen 的字头,是相反的意思。 顺序规则的要点: 比较与双键碳原子直接连接的原子的原子序数,按大的在前、小的在后排列。 例如: I > Br > Cl > S > P > F > O > N > C > D > H -Br > -OH > -NH2 > -CH3 > H ② 如果与双键碳原子直接连接的基团的第一个原子相同时,则要依次比较第 二、第三顺序原子的原子序数,来决定基团的大小顺序。 例如: CH3CH2- > CH3- (因第一顺序原子均为 C,故必须比较与碳相连基团的大小) C H C CH2 CH3 H CH3 CH3CH2 C H C H CH2CH3 -2- 顺 戊烯 反 -3- 甲基-3- 己烯