此溶液中Cpo: =0.015+0.030 =0.045 (mol-L)Cna+ =0.015+2×0.030 = 0.075 (mol-L- )0.045×1000故= 90 (mL)VH,PO.0.500.075×1000VNaOH= 150 (mL)0.508、解：总体积V=500mL1.0×50= 0.10 (mol-L-1)CNH,5006.2×1000-1.0×5053.5= 0.13 (mol-L-1)CNH"500根据缓冲溶液[H+]的计算公式，有0.10CNH, =9.26+lg9.15pH=pK,+lg-0.13CNH9、解：第一步先判断能否准确滴定盐酸羟胺：10-14Kw由于盐酸羟胺的K，cK.>10-8，故盐酸羟胺可用NaOH=1.1×10-6,39.1×10-9K.直接滴定。10-14Kw由于NH.CI的K,=5.6×10-10，cKg<10-8，故NH.Cl不能NaOH直接1.8×10-5K,滴定。0.1×1.1×10-5c,Ka,又由于=2.0×10*>10，故能准确滴定盐酸羟胺。0.1×5.6x10-10c,Ka.第二步计算化学计量点的pH值：化学计量点时的滴定产物为NH,OH和NHCI[H*] = /KN/oμKn = /1.1×10-5 ×5.6×10-I° = 7.8×10-8 (molL-)pH = 7.110、解：(1）化学计量点前0.1%此时溶液的组成为NaKB一KHB，是缓冲体系，按缓冲溶液的pH值的计算公式有99.9Cg2-= 5.41 + lg= 8.41pH==pKa+lg-0.1CHB
此溶液中 3- PO4 c = 0.015+0.030 = 0.045 (mol∙L -1 ) + Na c = 0.015+2×0.030 = 0.075 (mol∙L -1 ) 故 90 0.50 0.045 1000 H3P O4 = V = (mL) 150 0.50 0.075 1000 NaOH = V = (mL) 8、解：总体积 V = 500 mL 0.10 500 1.0 50 NH3 = c = (mol∙L -1 ) 0.13 500 1.0 50 53.5 6.2 1000 NH4 = − c + = (mol∙L -1 ) 根据缓冲溶液[H+ ]的计算公式，有 = + = + = + 0.13 0.10 pH p lg 9.26 lg 4 3 NH NH a c c K 9.15 9、解： 第一步 先判断能否准确滴定盐酸羟胺： 由于盐酸羟胺的 6 9 14 b w a 1.1 10 9.1 10 10 − − − = = = K K K ， cKa＞10-8，故盐酸羟胺可用 NaOH 直接滴定。 由于 NH4Cl 的 10 5 14 b w a 5.6 10 1.8 10 10 − − − = = = K K K ，cKa＜10-8，故 NH4Cl 不能 NaOH 直接 滴定。 又由于 4 10 5 2 a 1 a 2.0 10 0.1 5.6 10 0.1 1.1 10 2 1 = = − − c K c K ＞104，故能准确滴定盐酸羟胺。 第二步计算化学计量点的 pH 值： 化学计量点时的滴定产物为 NH2OH 和 NH4Cl 5 10 8 NH OH NH [H ] 1.1 10 5.6 10 7.8 10 3 4 + − − − = K + K + = = (mol∙L -1 ) pH = 7.1 10、解：(1) 化学计量点前 0.1% 此时溶液的组成为 NaKB－KHB，是缓冲体系，按缓冲溶液的 pH 值的计算公式有 8.41 0.1 99.9 pH p lg 5.41 lg HB B a 2 2 == + = + = − − c c K
(2)化学计量点时此时溶液的组成为NaKB，是二元碱，按一元碱[OH]的计算公式有0.10×10-14cK.= 10-4.94 (mol-L-1)[OH-=CK2×10-5.41Ka2pH=14-4.94=9.05可选酚酞为指示剂(3）化学计量点后0.1%此时溶液的组成是NaKB+NaOH，溶液中的pH值由过量的OH决定0.10x×0.1%= 10-4.30 (mol-L-1)[OH"]= CNaOH =2pH = 144.30 = 9.70滴定突跃范围pH为8.41~9.70，可选酚酰为指示剂。氧化还原滴定法一、选择题1~5CDDBB6~10CBBDA11~16CACDBB二、填空题还原1、氧化(1.44-0.55)×62、=90.510.0593、（1)0.36V(2) 0.18V(3) 0.27V(2) B4、(1) D(3) A(4) C5、0.23 vV0.32V0.50V两个半反应中电子得失数不一样，即ni#nz6、（或滴定反应不属对称滴定类型）不改变不改变不改变7、1.06V不合适8、0.86 ~1.26 V9、还原剂(Cu2+→Cu*)沉淀剂(Cu+→Cul)配位剂作缓冲剂，控制pH3-4，防止Cu2+水解：配位掩蔽Fe3+，防止共存的Fe3+离子氧化，消除Fe3+干扰使CulCuSCN减少对1吸附，提高准确度10、2Cu2++4l-=2Cul/+12I2+ S2032-= 21 + S4062Cul+SCN=CuSCN +111、Cr,0,2-+6l + 14H*=2Cr3++31, + 7H,02+ S0,2=2F +S0g12、二苯胺磺酸钠(或邻苯氨基苯甲酸)淀粉溶液淀粉高锰酸钾自身指示剂
(2) 化学计量点时 此时溶液的组成为 NaKB，是二元碱，按一元碱[OH－ ]的计算公式有 4.94 -5.41 -14 a w b 10 2 10 0.10 10 [OH ] 2 1 − − = = = = K cK cK (mol∙L -1 ) pH = 14－4.94 = 9.05 可选酚酞为指示剂 (3) 化学计量点后 0.1% 此时溶液的组成是 NaKB+NaOH，溶液中的 pH 值由过量的 OH－ 决定， 4.30 NaOH 10 2 0.10 0.1% [OH ] − − = = c = (mol∙L -1 ) pH = 14－4.30 = 9.70 滴定突跃范围 pH 为 8.41~9.70，可选酚酞为指示剂。 氧化还原滴定法 一、选择题 1~5CDDBB 6~10CBBDA 11~16CACDBB 二、填空题 1、氧化 还原 2、 90.51 0.059 (1.44 0.55) 6 = − 3、（1）0.36V （2）0.18V （3）0.27V 4、（1）D （2）B （3）A （4）C 5、0.23 V 0.32 V 0.50 V 6、两个半反应中电子得失数不一样，即 n1≠ n2 (或滴定反应不属对称滴定类型) 。 7、不改变 不改变 不改变 8、0.86 ～ 1.26 V 1.06 V 不合适 9、 还原剂(Cu2+→Cu+ ) 沉淀剂(Cu+→CuI) 配位剂(I2→I3 - ) 作缓冲剂，控制 pH 3-4，防止 Cu2+ 水解 ；配位掩蔽 Fe3+，防止共存的 Fe3+ 离子氧化 I －，消除 Fe3+干扰 使 CuI→ CuSCN 减少对 I2 吸附，提高准确度 10、2Cu2+ + 4I- = 2CuI↓ + I2 I2 + S2O3 2- = 2I- + S4O6 2- CuI + SCN- = CuSCN↓ + I - 11、Cr2O7 2- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + S2O3 2 -= 2I- + S4O6 2- 12、 二苯胺磺酸钠(或邻苯氨基苯甲酸) 淀粉溶液 淀粉 高锰酸钾自身指示剂
13、新煮沸并冷却了的蒸馅为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O;分解0.2000×2×103= 0.0211514、CkMmO.=1126.07×5×30.0015、0.16~0.24g三、问答题1、答：（1)Na2S2O3·5H20不纯且易风化，不能直接配制标准溶液，故不必准确称量，亦不应用容量瓶。应先配制成近似浓度，放置(2）应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去CO2和O2)、冷却，再配制Na2S2O3溶液，若将蒸馏水与NazS,O;共煮，NazS2O易分解生成S。(3）配好后还应加少量Na2CO3使溶液呈微碱性以易于保存。2、答：(1)KMnO。试剂纯度不高，不能直接配制，因此不必准确称量，也不必用容量瓶。(2)应将KMnO与蒸馏水共煮一定时间，而不是单独煮沸蒸馏水。这样可使蒸馏水中还原物质与KMnO反应，配制好的KMnO。溶液于暗处放置数天。(3）标定KMnO。溶液时，先滤去MnO2，应当采用玻璃砂漏斗抽滤，用滤纸会引入还原物质，而使KMnO还原为MnO2，使KMnO4不稳定。3、答：MnO，氧化能力强，能氧化Mn2+生成MnO2，若用Fe2+直接滴定MnO，滴定过程中MnO，与Mn2+共存有可能生成MnO2，就无法确定计量关系。采用返滴定法，化学计量点前有过量Fe2+存在，MnO量极微，不会有MnO2生成。4、答：(1)因为Crz0，与S,0？直接反应无确定计量关系，产物不仅有S,o还有sO4，而Cr20，与「以及12与S20，的反应均有确定的计量关系。(2)Cr20是含氧酸盐，必在酸性中才有足够强的氧化性；放置5min是因为反应慢；放于暗处是为避免光催化空气中02将氧化12。稀释则是为避免高酸度下空气中0,将氧化12，同时使Cr3+绿色变浅，终点变色明显。若终点后很快出现蓝色，说明CrzO氧化1反应不完全，应弃去重做。(3）使用碘量瓶是避免12的挥发。5、答：碘量法的误差来源有溶液中H*的浓度的影响及12的挥发和厂的被氧化。碘量法如果在高pH条件下进行，将有副反应发生S20+42+100H=2SO4+8/+5H20
13、新煮沸并冷却了的蒸馏 为了除 CO2、O2 和杀死细菌，因为它们均能使 Na2S2O3 分解 14、 0.02115 126.07 5 30.00 0.2000 2 103 KMnO4 = c = 15、 0.16 ~ 0.24 g 三、问答题 1、答：(1) Na2S2O3·5H2O 不纯且易风化，不能直接配制标准溶液，故不必准确称量，亦 不应用容量瓶。应先配制成近似浓度，放置 (2) 应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去 CO2 和 O2)、冷却，再配制 Na2S2O3 溶液，若 将蒸馏水与 Na2S2O3 共煮，Na2S2O3 易分解生成 S 。 (3) 配好后还应加少量 Na2CO3 使溶液呈微碱性以易于保存。 2、答： (1) KMnO4 试剂纯度不高，不能直接配制，因此不必准确称量，也不必用容量 瓶。 (2) 应将 KMnO4 与蒸馏水共煮一定时间，而不是单独煮沸蒸馏水。这样可使蒸馏水中还 原物质与 KMnO4 反应，配制好的 KMnO4 溶液于暗处放置数天。 (3) 标定 KMnO4 溶液时，先滤去 MnO2 ，应当采用玻璃砂漏斗抽滤，用滤纸会引入还原物 质，而使 KMnO4 还原为 MnO2，使 KMnO4 不稳定。 3、答: MnO − 4 氧化能力强，能氧化 Mn2+ 生成 MnO2，若用 Fe2+ 直接滴定 MnO − 4 ，滴 定过程中 MnO − 4 与 Mn2+ 共存有可能生成 MnO2，就无法确定计量关系。采用返滴定法，化 学计量点前有过量 Fe2+ 存在，MnO − 4 量极微，不会有 MnO2 生成。 4、答: (1) 因为 Cr2O 2− 7 与 S2O 2− 3 直接反应无确定计量关系，产物不仅有 S4O 2− 6 还有 SO 2− 4 ，而 Cr2O 2− 7 与 I － 以及 I2 与 S2O 2− 3 的反应均有确定的计量关系。 (2) Cr2O 2− 7 是含氧酸盐，必在酸性中才有足够强的氧化性；放置 5 min 是因为反应慢； 放于暗处是为避免光催化空气中 O2 将 I －氧化 I2。稀释则是为避免高酸度下空气中 O2 将 I －氧 化 I2，同时使 Cr3+绿色变浅，终点变色明显。 若终点后很快出现蓝色，说明 Cr2O 2− 7 氧化 I - 反应不完全，应弃去重做。 (3) 使用碘量瓶是避免 I2 的挥发。 5、答：碘量法的误差来源有溶液中 H+ 的浓度的影响及 I2 的挥发和 I －的被氧化。 碘量法如果在高 pH 条件下进行，将有副反应发生 S2O 2− 3 + 4 I2 + 10 OH－＝2 SO 2− 4 + 8 I － + 5 H2O