偏摩尔量的物理意义: ·偏摩尔量Z是在T、p以及除B外所有其它组分的物 质的量都保持不变的条件下,任意广度性质Z随 的变化率。 或者: 也可理解为:在定温、定压下,向大量的某一定组 成的混合物或溶液中加入单位物质的量的B时引起 的系统的广度性质的改变量
偏摩尔量的物理意义: • 偏摩尔量 ZB是在 T 、 p以及除 B外所有其它组分的物 质的量都保持不变的条件下,任意广度性质 Z 随 n B 的变化率。 或者: • 也可理解为:在定温、定压下,向大量的某一定组 成的混合物或溶液中加入单位物质的量的 B时引起 的系统的广度性质 Z的改变量
关于偏摩尔量概念的几点注意: •·只有系统的广度性质才有偏摩尔量,而偏摩尔量则 成为强度性质。 ·只有在定温、定压以及除B外所有其它组分的物质 的量都保持不变的条件下,某广度性质对组分B的 物质的量的偏微分才称为偏摩尔量。 ·任何偏摩尔量都是T、p、组成的函数。 ·偏摩尔量的量纲与摩尔量的量纲相同。 ·纯物质的偏摩尔量就是摩尔量
关于偏摩尔量概念的几点注意: • 只有系统的广度性质才有偏摩尔量,而偏摩尔量则 成为强度性质。 • 只有在定温、定压p以及除 B外所有其它组分的物质 的量都保持不变的条件下,某广度性质对组分 B 的 物质的量的偏微分才称为偏摩尔量。 • 任何偏摩尔量都是 T 、 p、组成的函数。 • 偏摩尔量的量纲与摩尔量的量纲相同。 • 纯物质的偏摩尔量就是摩尔量
4.1.3偏摩尔量的集合公式 dz=(oz OT)p.n(cdT+(oz/op)T.n(c)dp+>BZBdnB 在定温、定压下时: dZ=∑BZBdnB Z=dz=∑Zdn。=∑Zdn。=∑BnZ。 Z=∑BBZB 例如,对混合物(或溶液)的体积V, V=∑BMBVB
4.1.3 偏摩尔量的集合公式 dZ=(∂Z/∂T)p,n(C)dT+(∂Z/∂p)T,n(C)dp+∑BZBdnB 在定温、定压下时: dZ=∑BZBdnB = ∫ = ∑ ∫ = ∑B ∫ = ∑B B B 0 B B B 0 B B 0 B B Z dZ Z dn Z dn n Z Z n n Z=∑BnBZB 例如,对混合物(或溶液)的体积V, V=∑BnBV B
4.1.4吉布斯一杜亥姆方程 Z=∑BnBZB 在定温、定压下, dZ=∑BEdZB+∑BZBdrB 将上式与,dZ=∑BZdn,比较后,得: ∑BrEdZB=0 ∑BYEdZB=0 若为A、B二组分混合物或溶液, XAdZA=一XYBdZB
4.1.4 吉布斯-杜亥姆方程 Z=∑BnBZB 在定温、定压下, dZ=∑BnBdZB+∑BZBdnB 将上式与, dZ=∑BZBdnB,比较后,得: ∑BnBdZB=0 ∑BxBdZB=0 若为A、B二组分混合物或溶液, xAdZA=-xBdZB
4.1.5同一组分不同偏摩尔之间的关系 HB-UB-PVB 4B=UB-TSB GB-He-TSB (OGB Op)T,mC)=VB [(GB/T)OTIp.mc)=-HB/T2
4.1.5 同一组分不同偏摩尔之间的关系 HB=UB-pVB AB=UB-TSB GB=HB-TSB (∂GB/∂p)T,n(C)=VB [∂(GB/T)/∂T]p,n(C)=-HB/T2