0 co HO 薯蓣皂素（薯蓣皂苷配体）立体构型与氢化 可的松的一致，A环带有羟基，B环带有双键，易 于转化为△4-3-酮的活性结构，合成工艺相当成 熟。我国主要以薯芋皂素为半合成原料。剑麻皂 素和番麻皂素的资源在我国也很丰富，但尚未得 到充分利用。 This document is produced bytrial version of PrinFash.Visit www.prinash.comformore nfoion
0入0H 0 37 薯蓣皂苷元 氢化可的松 E和F环的断开 3-OH氧化成酮基 5烯移位 21,17,11位0H的引入 This docm isproduced byrial version of PrnFVisit www.prinfashom formoreinfoio
这些基团的转化和引入，有的交易进行。如C一3 位的羟基经直接氧化可直接得到酮基，同时还伴有△5 双键的转位。C一21上有活泼氢，可通过卤代之后再转 化为羟基；利用△16双键存在，开经过环氧化反应转为 C一17位羟基，并且由于甾环的立体效应使得C一17位 羟基刚好为a一构型。最关键一步是C一11B一羟基 的引入。 由于C一11位周围没有活性功能基团的影响，采用 化学法很困难。应用微生物氧化发完美地解决了这 难题。黑根霉菌和犁头霉菌：前者专一性的在C一11位 引入a羟基，而后者引入B羟基。 工艺路线 This docmt is produced byrialversioofPrnVisit wwwprinom for more infoio
薯蓣皂素的水解氧化制备16仪一 17仪一环氧黄体酮 1.AcOrAcOH 2 CrOyACOH (13-13 This docm isproduced byrial version of PrnFVisit www.prinfashom formoreinfoio
氢化可的松的半合成方式1C11 位引入羟基 2