(2 被氢原子取代 A:重氮盐与还原剂次磷酸(H3PO2)或NaOH-甲 醛溶液作用，则重氮基可被氢原子所取代： ArN2HSO,+H3P)2+H2O-→ArH+N2↑+H3PO3+HS)4 ArN,Cl+HCHO+2NaOH-ArH+N2+HCOONa+NaCl+H2() B:重氮盐与乙醇作用，重氮基可被氢原子取代， 但有副产物醚的生成。若用甲醇代替乙醇，醚的生 成量很大。 ArN2HSO4千C2HOH-→ArH+N2++CHCH()+H2S(), ArN2HSO+C2HOH -→ArOC2Hs+N2↑+H2SO4 ·由于重氮盐是由伯胺制得的，本反应提供了一个从芳环上除 去-NH,的方法，所以这个反应又称为脱氨基反应
A：重氮盐与还原剂次磷酸（H3PO2）或NaOH-甲 醛溶液作用，则重氮基可被氢原子所取代： B：重氮盐与乙醇作用，重氮基可被氢原子取代， 但有副产物醚的生成。若用甲醇代替乙醇，醚的生 成量很大。 • 由于重氮盐是由伯胺制得的，本反应提供了一个从芳环上除 去-NH2的方法，所以这个反应又称为脱氨基反应。 （2）被氢原子取代
脱氨基的应用 一借助氨基的定位效应（邻、对位定 位基)合成苯的衍生物： 例1-1,3,5-三溴苯 NH2 NH2 N:HSO Bre(水) Br Br NaNOz,H2SO Br Br C2H.OH Br Br Br Br Br 例2一间溴甲苯 CH: CHa CH; (CH:CO)2O ①Brz 2OH-.H2O Br NH2 NHCOCH NH2 CH CHg NaNO:,H2SO H:POa 0~5C Br H0,130C B N:HSO
例1—1,3,5-三溴苯 例2—间溴甲苯 •脱氨基的应用——借助氨基的定位效应（邻、对位定 位基）合成苯的衍生物：
(3)被卤原子取代 A:碘代一重氮盐和K加热。 ArN2HS(),+KI AArI+N2↑+KHSO, 例如： NO2 NO2 NO NaNO2,H2SO4 KI NH2 N2HSO ·碘代反应属于S1历程，C-,Br-亲核能力弱，要 发生此反应常需要亚铜盐作为催化剂：
A：碘代——重氮盐和KI加热。 例如： • 碘代反应属于SN1历程，Cl-，Br-亲核能力弱，要 发生此反应常需要亚铜盐作为催化剂： （3）被卤原子取代
桑德迈你反应 在氯化亚铜的浓盐酸或溴化铜的浓氢 溴酸溶液存在下，重氮盐受热后转变成氯代或溴代芳烃。 ·伽特曼反应 用铜粉作催化剂，产率低。 CuCI或Cu ArN2Cl ArCI+N2↑ 注意卤素一致 CuBr或Cu ArN2Br ArBr+N2↑ NH2 例如： NaNO2,HCI CuCl NO NH2 NaNO2,HBr N2Br CuBr
• 伽特曼反应——用铜粉作催化剂，产率低。 例如： ——在氯化亚铜的浓盐酸或溴化铜的浓氢 溴酸溶液存在下，重氮盐受热后转变成氯代或溴代芳烃。 注意卤素一致 桑德迈尔反应
希曼反应 (芳香族氟化物的制备) 必须将氟硼 酸加到重氮盐溶液中，使生成重氮盐氟硼酸沉淀，经 分离并干燥后再小心加热，即逐渐分解而得相应的芳 香族氟化物： HBF ArN,X ArN-BF:A ArF+BF+N2 CH3 CH3 CH; NaNO2,HCI HBF NH2 N.CI N,BF ·近来报导用重氮氟磷酸盐代替重氮氟硼酸盐，产率高： N,CI N2PF Br HPF6 Br 165C Br
必须将氟硼 酸加到重氮盐溶液中，使生成重氮盐氟硼酸沉淀，经 分离并干燥后再小心加热，即逐渐分解而得相应的芳 香族氟化物： • 近来报导用重氮氟磷酸盐代替重氮氟硼酸盐，产率高: •希曼反应——（芳香族氟化物的制备）