第6章习题6.1今有一KCI与KBr的混合物。现称取0.3028g试样，溶于水后用AgNO标准溶液滴定，用去0.1014mol·L-AgNO；30.20mL。试计算混合物中KCI和KBr的质量分数。答案：M(KCI)=74.55M(KBr)=119.0m(KCl)+m(KBr)=0.3028m(KCI),m(KBr)0-00.1014×30.20×10*374.55119.0解得[m(KCI)= 0.1034(m(KBr)=0.19940.1034x100%=34.15%w(KCI)=0.30280.1994x100%=65.85%w(KBr) =0.30286.2称取氯化物试样0.2266g，加入30.00mL0.1121mol·L-lAgNO；溶液。过量的AgNO3消耗了0.1158mol·L-lNH4SCN6.50mL。计算试样中氯的质量分数。答案：40.84%6.3称取一含银废液2.075g，加入适量HNO3，以铁铵矾为指示剂，消耗了0.04634mol·L-的NH4SCN溶液25.50mL。计算此废液中银的质量分数答案：6.143%6.4称取一纯盐KIO,0.5000g，经还原为碘化物后用0.1000mol·L-lAgNO溶液滴定，用去23.36mL。求该盐的化学式。答案：KIO,→IAeNO. 滴定→>Agl /A(K)=39.098A(I)=126.9A(O)=15.999m(KI0,)x1030.5000×103M(KIO,)=0.1000×23.36c(AgNO,)V(AgNO,)=214.04214.0439.098126.93.00X=15.9996.5称取某含砷农药0.2000g，溶于HNOs后转化为H3AsO4，调至中性，加AgNO使其沉淀为Ag3AsO4。沉淀经过滤、洗涤后，再溶解于稀HNO，中，以铁铵矾为指示剂，滴定时消耗了0.1180mol·L-1NH4SCN标准溶液33.85mL。计算该农药中的As2O的质量分数
第 6 章习题 6.1 今有一 KCl 与 KBr 的混合物。现称取 0.3028 g 试样，溶于水后用 AgNO3 标准溶液滴定， 用去 0.1014mol·L -1 AgNO3 30.20 mL。试计算混合物中 KCl 和 KBr 的质量分数。 答案： M(KCl)=74.55 M(KBr)=119.0 + = + = -3 (KCl) (KBr) 0.3028 (KCl) (KBr) 0.1014 30.20 10 74.55 119.0 m m m m 解得 (KCl) 0.1034 (KBr) 0.1994 m m = = 0.1034 (KCl) 100% 34.15% 0.3028 w = = 0.1994 (KBr) 100% 65.85% 0.3028 w = = 6.2 称取氯化物试样 0.2266 g，加入 30.00 mL0.1121 mol·L -1 AgNO3 溶液。过量的 AgNO3 消耗了 0.1158 mol·L -1 NH4SCN 6.50mL。计算试样中氯的质量分数。 答案：40.84% 6.3 称取一含银废液 2.075 g，加入适量 HNO3，以铁铵矾为指示剂，消耗了 0.04634 mol·L -1 的 NH4SCN 溶液 25.50 mL。计算此废液中银的质量分数 答案：6.143% 6.4 称取一纯盐 KlOx 0.5000 g，经还原为碘化物后用 0.1000 mol·L -1 AgNO3 溶液滴定，用 去 23.36 mL。求该盐的化学式。 答案： AgNO3 - KIO I AgI x → ⎯⎯⎯⎯→ 滴定 A(K)=39.098 A(I)=126.9 A(O)=15.999 3 3 x 3 3 (KIO ) 10 0.5000 10 (KIO ) (AgNO ) (AgNO ) 0.1000 23.36 214.04 M m x c V = = = 3.00 15.999 214.04 39.098 126.9 = − − x = 6.5 称取某含砷农药 0.2000 g，溶于 HNO3 后转化为 H3AsO4，调至中性，加 AgNO3 使其沉 淀为 Ag3AsO4。沉淀经过滤、洗涤后，再溶解于稀 HNO3 中，以铁铵矾为指示剂，滴定 时消耗了 0.1180 mol·L -1 NH4SCN 标准溶液 33.85 mL。计算该农药中的 As2O3 的质量 分数
答案：As,O,A2H,AsO,A2Ag,AsO4A6AgSCNc(NH,SCN)-V(NH,SCN)MAS6x100%w(As,O,)=m,×1030.1180x33.85×197.8×100%=65.84%0.2000×103×66.6某试样含有KBrO3、KBr及情性物。今称取试样1.000g，溶解后配制到100mL容量瓶中。吸取25.00mL在HSO4介质中用Na2SO,还原BrO为Br，去除过量的SO2-后调至中性用莫尔法测定Br。计消耗0.1010mol·L-1AgNO;10.51mL。另吸取25.00mL试液用H2SO4酸化后加热逐去Br2，再调至中性，滴定过剩Br时消耗了上述AgNO3溶液3.25mL。计算试样中KBrO;和KBr的质量分数。答案KBrO3+KBrSO3, HtBr-中性，AgNO3滴定生成的BrKBrOs+5KBr3Br2+Br-中性，AgNO滴定过量的Br-H2SO4M(KBrO,)=167.0M(KBr)=119.0m(KBrO,)m(KBr)2=0.1010×10.51×4×10-3167.0119.0m(KBr)5m(KBrO,)=0.1010×3.25x4×10-3119.0167.0m(KBrO,)=0.0816m(KBr)=0.447解得：0.0816x100%=8.16%w(KBrO,)1.000
答案： As O 2H AsO 2Ag AsO 6AgSCN 2 3 3 4 3 4 4 4 2 3 2 3 3 3 1 (NH SCN) (NH SCN) As O 6 (As O ) 100% 10 0.1180 33.85 197.8 100% 65.84% 0.2000 10 6 s c V M w m = = = 6.6 某试样含有 KBrO3、KBr 及惰性物。今称取试样 1.000 g，溶解后配制到 100 mL 容量瓶 中。吸取 25.00 mL 在 H2SO4 介质中用 Na2SO3 还原 BrO- 3 为 Br-，去除过量的 SO3 2-后调 至中性用莫尔法测定 Br-。计消耗 0.1010 mol·L -1 AgNO310.51mL。另吸取 25.00mL 试 液用 H2SO4 酸化后加热逐去 Br2，再调至中性，滴定过剩 Br-时消耗了上述 AgNO3 溶液 3.25mL。计算试样中 KBrO3 和 KBr 的质量分数。 答案 KBrO3+KBr SO3 2-，H + Br- 中性，AgNO3滴定生成的 BrKBrO3+5KBr H2SO4 3Br2+Br- 中性，AgNO3滴定过量的 Br- 3 M(KBrO )=167.0 M (KBr)=119.0 3 3 3 3 (KBrO ) (KBr) 0.1010 10.51 4 10 167.0 119.0 (KBr) 5 (KBrO ) 0.1010 3.25 4 10 119.0 167.0 m m m m − − + = − = 解得： 3 m(KBrO ) 0.0816 = m(KBr) 0.447 = 3 0.0816 (KBrO ) 100% 8.16% 1.000 w = =
第六章思考题3设计HCI+HAc溶液中二组分含量的测定方法AgCIHCI NaOH!NaCIAgNO3(Mohrmethod)HAc PPNaAcNaAcK,Cr2Oa(In)测酸总量测HCI量6.说明以下测定中，分析结果是偏高还是偏低，还是没有影响，为什么？(1)在pH4或11时，以莫尔法测定CI。(2)采用佛尔哈德法测定CI或Br，未加硝基苯。(3)法扬司法测CI，选曙红为指示剂。(4)用莫尔法测定NaCI、NaSO4混合液中的NaCI。答案：(1）在pH4或11时，以Mohr法测定CIpH4时，CrO42-→HCrO4(或Cr2O7)，测定CI结果偏高：pH11时，Ag+OH-→Ag2Ol，测定CI结果偏高(2）采用Volhard法测定CI或Br，未加硝基苯CI：AgCI-→AgSCN，多消耗NH4SCN，结果偏低：Br：不存在沉淀转化，对测定结果无影响。(3）Fajans法测定CI选曙红为InAgCI对曙红的吸附力大于对CI的吸附力，使终点提前，结果偏低。（4）用Mohr法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCIS(AgCI)<S(Ag2CrOa)<S(Ag2SOa)，因此对分析结果无影响。7.指出测定下列试样中测定氯的方法(1)NH4Cl:(2)BaCl2;(3)FeCl3;(4)CaCl2;(5)NaCI和Na3AsO4；(6)NaCI和Na2SO4。答案：(1)NHCI:pH6.5-7.2，Mohr法(K2CrO4作In)(2）BaCl2:0.3mol·L-lHNO3介质中，改良的Volhard法（NH4Fe(SO4)2为In）(3)FeCl3:0.3mol·L-HNO3介质中，改良的Volhard法（无须另加In）(4)CaCl2:pH6.5-10.5，Mohr法(K2CrO4作In)(5）NaCI+Na3AsO4:HNO;介质中，改良的Volhard法测定CI(6）NaCI+NazSO3：HNO3介质中，改良的Volhard法测定CIBaCl2.CaCl2也可用Fajans法，荧光黄为指示剂，pH=7-10二氯荧光黄为指示剂，pH=4-10*Volhand法测定CI-应加硝基苯
第六章 思考题 3 设计 HCl+HAc 溶液中二组分含量的测定方法 HCl NaOH NaCl AgNO3(Mohr method) AgCl HAc PP NaAc K2Cr2O4(In) NaAc 测酸总量 测 HCl 量 6. 说明以下测定中，分析结果是偏高还是偏低，还是没有影响，为什么？ （1） 在 pH4 或 11 时，以莫尔法测定 Cl-。 （2） 采用佛尔哈德法测定 Cl-或 Br-，未加硝基苯。 （3） 法扬司法测 Cl-，选曙红为指示剂。 （4） 用莫尔法测定 NaCl、Na2SO4 混合液中的 NaCl。 答案： (1) 在 pH 4 或 11 时， 以 Mohr 法测定 ClpH 4 时， CrO4 2- → HCrO4 - (或 Cr2O7 2- )，测定 Cl- 结果偏高； pH 11 时，Ag++OH-→Ag2O, 测定 Cl-结果偏高 (2) 采用 Volhard 法测定 Cl- 或 Br-， 未加硝基苯 Cl-：AgCl→ AgSCN, 多消耗 NH4SCN， 结果偏低； Br-：不存在沉淀转化，对测定结果无影响。 (3) Fajans 法测定 Cl- 选曙红为 In AgCl 对曙红的吸附力大于对 Cl- 的吸附力，使终点提前，结果偏低。 (4) 用 Mohr 法测定 NaCl、 Na2SO4 混合液中的 NaCl S(AgCl) < S(Ag2CrO4)<S (Ag2SO4), 因此对分析结果无影响。 7. 指出测定下列试样中测定氯的方法 (1)NH4Cl；(2)BaCl2；(3)FeCl3；(4)CaCl2； (5)NaCl 和 Na3AsO4；(6)NaCl 和 Na2SO4。 答案： (1) NH4Cl: pH 6.5 –7.2，Mohr 法 (K2CrO4 作 In) (2) BaCl2: 0.3 mol· L -1 HNO3 介质中，改良的 Volhard 法（NH4Fe(SO4)2 为 In） (3) FeCl3: 0.3 mol· L -1 HNO3 介质中，改良的 Volhard 法（无须另加 In） (4) CaCl2: pH 6.5 –10.5，Mohr 法 (K2CrO4 作 In) (5) NaCl+Na3AsO4: HNO3 介质中，改良的 Volhard 法测定 Cl- (6) NaCl+Na2SO3： HNO3 介质中，改良的 Volhard 法测定 Cl- BaCl2、CaCl2 也可用 Fajans 法，荧光黄为指示剂，pH=7-10 二氯荧光黄为指示剂，pH=4-10 * Volhand 法测定 Cl-应加硝基苯