中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 二、重氨盐的反应及其在有机合成上的应用 其反应分为两大类： Nu 放出N2的反应一重氮基被取代 保留氮的反应—偶合和还原反应 Ar-N=N:Nu 7136
7/36 二、重氮盐的反应及其在有机合成上的应用 其反应分为两大类： 保留氮的反应——偶合和还原反应 放出N2的反应——重氮基被取代 N2 Cl N2 Cl + + + Ar N N . : + + Nu- Nu-
中因人油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM (一)重氮基的取代反应 1、被羟基取代— 酚的合成 十 ArN2 HSO+H2O H2S04.Ar-OH +N2l+HT 注意： ci ◇◆不用 以避免生成 ◆在强酸性溶液中进行，以免与产物酚发生偶合。 8/36
8/36 （一）重氮基的取代反应 1、被羟基取代——酚的合成 Ar-OH +N2 + H+ ArN2 HSO4 + H2O + - H2SO4 在强酸性溶液中进行，以免与产物酚发生偶合。 不用 ， N2 Cl + - 注意： Cl 以避免生成
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 应用：制备一些不能用其他方法制得的酚。 OH 例： Br Br ONa NaOH 300℃ OH 不合适！ 9/36
9/36 应用: 制备一些不能用其他方法制得的酚。 OH Br 例： 不合适！ SO3H Br SO3H ONa OH NaOH 300℃
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 解答： NO2 NO2 Br2 SnCl2 FeA HCI Br NH2 志2Hsoa OH NaNO2 H20 H2S04 0-5℃ H2S04△ Br Br Br 500g,≥98.5% 1490元 10/36
10/36 Br NO2 NH2 Br NO2 OH Br Br2 Fe H2O H2SO4 NaNO2 SnCl2 HCl H2SO4 0~5℃ Br N2HSO4 + - 解答： 500g, ≥98.5% 1490元
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 2、重氮基被卤素取代 ◆被氯、溴取代 CuCI-HCL Ar-CI+N2 1 ArN2 X CuBr-HBr,Ar-Br+N2↑ —sandmeyer反应 ArX_四Ar-X+N2i Gattermann反应 11/36
11/36 2、重氮基被卤素取代 Ar-Cl + N2 Ar-Br + N2 ——sandmeyer反应 ArN2X Ar-X + N2 + - ——Gattermann反应 ArN2 X CuCl-HCl CuBr-HBr + - ◆ 被氯、溴取代 Cu