(2)环加成反应 2+1环加成:CH2=CH2+R2C RR 2+2环加成:CH2=CH2+CH2=CH2 4]环加成:CH2=CH—CH=CH2+SO2 SO CHCOMe COMe ,3-偶极加成:CH2-N=N CHCOMe N CO,Me 14+2环加成:CH2=CH—CH=CH2+CH2=CH2→
11 (2)环加成反应 CH2 CH2 R2 C: R R CH2 CH2 CH2 CH2 [2+1]环加成: [2+2]环加成: [4+1]环加成: CH2 CH CH CH2 SO2 SO2 CH2 N N CHCO2Me CHCO2Me N N CO2Me CO2Me 1,3-偶极加成: [4+2]环加成: CH2 CH CH CH2 CH2 CH2
新键的生成在反应体系的同面叫同面环加成 (suprafacial cycloaddition) H H HrC CH3 CH H H HrC CH H H C=C C CH HC CH3 H2C C入frsm CH3 CH C=C H一般环加成为同面环加成
12 新键的生成在反应体系的同面叫同面环加成 (suprafacial cycloaddition) C C H CH3 H H3C C C H CH3 H H3C hν π s 2 2 π s CH3 CH3 CH CH3 3 C C H3C H CH3 H C C H CH3 H H3C CH3 CH3 CH3 CH3 π s 2 2 π s hν 一般环加成为同面环加成
新键的生成在反应体系的异面叫异面环加成 (antarafacial cycloaddition) △H2C 2 CH=C=O O H2C H C=0+ Ch,=C=O e- H3C- H2C O R R-CH=CH2+CH2=C=O→ R O 烯酮的热环加成为异面环加成, 而以下讲的环加成都是同面加成
13 新键的生成在反应体系的异面叫异面环加成 (antarafacial cycloaddition) 烯酮的热环加成为异面环加成, 而以下讲的环加成都是同面加成 2 △ O H2 C O CH2 C O O O CH3 H3 C △ C O CH2 C O H3 C H3 C R CH CH2 ' CH2 C O △ O R' R
(甲)[2+2环加成反应 Ph Ph h Ph OOH COOH COOH COOH COOH Ph
14 (甲)[2+2]环加成反应 hν Ph COOH Ph COOH hν Ph COOH Ph COOH COOH Ph
2+2(4n)体系的环加成反应只有 在光照条件下易于发生,而在加热条 件下难于发生。 补充: 光 例题
15 补充: 例题、 光 2+2(4n)体系的环加成反应只有 在光照条件下易于发生,而在加热条 件下难于发生