(一)周环反应 (1)电环化反应 (甲)4m个π电子体系 H =∠P △ CH 对旋 CH3顺旋 CH3 CH CH (E, E)-2, 4-hexadiene H CH CH3 H CH h 对旋 CH2顺旋 H H CH CH (Z,E)-2, 4-hexadiene
6 (一)周环反应 (1)电环化反应 (甲)4n个π电子体系 H CH3 H CH3 hν H H CH3 CH3 △ H H CH3 CH3 hν △ H H CH3 CH3 H H CH3 CH3 H CH3 H CH3 (E,E)-2,4-hexadiene (Z,E)-2,4-hexadiene 对旋对旋 顺旋顺旋
H hⅴ 对旋 H H H 80°C 顺旋
7 △ 80℃ H H hv H H H H 顺旋对旋
(乙)4n+2个π电子体系 CH CH CH3 H △ H H CH3对旋 顺旋 H CH3 CH (Z,Z,E)-2, 4, 6-octatriene CH CH CH3 H CH H对旋 H 顺旋 CH CH3 (E,Z,E)-2,4,6 H3C CH3 octatriene
8 (乙)4n+2个π电子体系 (Z,Z,E)-2,4,6-octatriene (E,Z,E)-2,4,6 -octatriene △ CH3 H CH3 H CH3 H H CH3 CH3 H CH3 H CH3 CH3 H H △ CH3 H CH3 H hν hν CH3 H CH3 H H3C CH3 ( ) 对旋对旋 顺旋 顺旋
H H 一 对旋 H △ 顺旋H H 对旋
9 H H △ H H × △ H H △ H H △ H H H H 顺旋 对旋对旋
基态下电环化反应选律 关环方式顺旋关环对旋关环 体系 4 允许 木木 4n+2 木木 阻|允许
10 基态下电环化反应选律 关环方式 体系 顺旋关环 对旋关环 4n 允许 禁阻 4n+2 禁阻 允许