第十五章周环反应 (一)周环反应 (1)电环化反应 (2)环加成反应 (3)σ移位反应 (二)周环反应的理论及其应用 (1)前线轨道理论及其应用举例 (2)能级相关理论及其应用举例 (3)芳香性过渡态理论及其应用举例 在此主要讲前线轨道理论及其应用
1 第十五章 周环反应 （一） 周环反应 （1）电环化反应 （2）环加成反应 （3）σ 移位反应 （二） 周环反应的理论及其应用 （1）前线轨道理论及其应用举例 （2）能级相关理论及其应用举例 （3）芳香性过渡态理论及其应用举例 在此主要讲前线轨道理论及其应用
周环反应:不经过活性中间体,只经过环状 过渡态的一类协同反应( Concerted reaction) 协同反应:新键的形成与旧键的断裂是协同 进行的一步反应。例如: Diels-Ader反应、 S2反应。 例如Dels- Alder反应: 电环化反应:
2 周环反应：不经过活性中间体，只经过环状 过渡态的一类协同反应(Concerted reaction)。 协同反应：新键的形成与旧键的断裂是协同 进行的一步反应。例如：Diels-Alder反应、 SN2反应。 例如Diels-Alder反应： 电环化反应：
类有机反应主要区别 类型 中间体与溶剂关系 离子反应正、负离子极性溶剂有利 自由基反应自由基关系小,气相允许 协同反应 无 关系小,气相允许
3 三类有机反应主要区别 类型 中间体 与溶剂关系 离子反应 正、负离子 极性溶剂有利 自由基反应 自由基 关系小，气相允许 协同反应 无 关系小，气相允许
说明:除以上表格列出的区别外,催化 剂对三类反应的影响各不相同。离子型反应 对酸碱催化剂比较敏感,而自由基反应对自 由基引发剂和自由基阻聚剂比较敏感,而酸 碱催化剂、自由基引发剂和自由基阻聚剂对 协同反应都几乎没有影响
4 说明：除以上表格列出的区别外，催化 剂对三类反应的影响各不相同。离子型反应 对酸碱催化剂比较敏感，而自由基反应对自 由基引发剂和自由基阻聚剂比较敏感，而酸 碱催化剂、自由基引发剂和自由基阻聚剂对 协同反应都几乎没有影响
协同反应具有高度立体专一性,用于 合成特定结构碳骨架。 O Hh 对旋 H H H O O Na2CO3 Pb(oAc) 水溶液 篮烯( basketene)
5 协同反应具有高度立体专一性，用于 合成特定结构碳骨架。 ν h 对旋 H H O O O H H O O O H H ν h O O O Na2 CO3 水溶液 Pb(OAc) 4 篮烯（basketene）