三第四周期非金属元素(As、Se、 B)最高阶态的不稳定性 1PCl、SbCl稳定，AsCl难制取 2SO3、TeO3较稳定，Se03易分解 3B(Ⅷ)的化合物虽己制得，但其氧化性大 于CI(VI)和I(VI)的氧化性 As、Se、Br高价不稳定是由于其电子层中出现了 3d电子亚层，3d电子的屏蔽常数为0.93，不能完全屏蔽 个核电荷，从而使这些元素的有效核电荷较大，为达 最高氧化态所需激发能不能被总键能的增加所抵销
As、Se、Br高价不稳定是由于其电子层中出现了 3d电子亚层，3d电子的屏蔽常数为0.93，不能完全屏蔽 一个核电荷，从而使这些元素的有效核电荷较大，为达 最高氧化态所需激发能不能被总键能的增加所抵销。 1 PCl5、SbCl5稳定，AsCl5难制取 2 SO3、TeO3较稳定，SeO3易分解 三 第四周期非金属元素(As、Se、 Br) 最高价态的不稳定性 3 Br(Ⅶ)的化合物虽已制得，但其氧化性大 于Cl(Ⅶ)和I(Ⅶ)的氧化性
再是由于d轨道参与形成π键的能力上 的差别： 如，BrO4和ClO4 Cl的3d与Br的4d虽然均可与O的2p轨道形成 p一dπ键，但由于CI的3d轨道径向伸展近，结合 强，Br的4d伸展较远，结合有效性差，因而Br 的4d轨道与O的2p轨道成键能力不如Cl的3d与O 的2p的成键能力强，因而BO4不如CIO4稳定。 而O4的稳定性增高是由于的4轨道也能参与 成键的缘故
再是由于d轨道参与形成π键的能力上 的差别： 如，BrO4 －和ClO4 － Cl的3d与Br的4d虽然均可与O的2p轨道形成 p－d键，但由于Cl的3d轨道径向伸展近，结合 强，Br的4d伸展较远，结合有效性差，因而Br 的4d轨道与O的2p轨道成键能力不如Cl的3d与O 的2p的成键能力强，因而BrO4 －不如ClO4 －稳定。 而IO4 －的稳定性增高是由于 I的4f轨道也能参与 成键的缘故
四惰性电子对效应 p区过渡后金属元素，Ga、n、Tl;Ge、Sn、Pb; As、Sb、B等中的ns2电子逐渐难以成键，而6s2又更甚。 这被称为惰性电子对效应。 对惰性电子对效应的解释很多，据认为均不甚完善。 ▲有人认为，在这些族中，随原子半径增大，价轨 道伸展范围增大，使轨道重叠减小： ▲又认为，键合的原子的内层电子增加(4d、4f.), 斥力增加，使平均键能降低。如， GaCla InCl3 TICI 平均键能B.E./kJmol-1242206 153 ▲也有人认为，是6s电子的钻穿效应大，平均能量 低，不易参与成键。 ▲最近人们用相对论性效应解释6$2惰性电子对效应
▲也有人认为，是6s 电子的钻穿效应大, 平均能量 低, 不易参与成键。 四 惰性电子对效应 p 区过渡后金属元素，Ga、In、Tl；Ge、Sn、Pb； As、Sb、Bi等中的ns2电子逐渐难以成键，而6s2又更甚。 这被称为惰性电子对效应。 对惰性电子对效应的解释很多，据认为均不甚完善。 ▲有人认为，在这些族中，随原子半径增大，价轨 道伸展范围增大，使轨道重叠减小; ▲又认为，键合的原子的内层电子增加(4d、4f.), 斥力增加，使平均键能降低。如， GaCl3 InCl3 TlCl3 平均键能 B.E./kJ·mol－1 242 206 153 ▲最近人们用相对论性效应解释6s2惰性电子对效应