CHOH CH,-=CHCNH2→CH2= CHOC (5)腈的醇解 腈在酸性条件下(如氯化氢,硫酸)用醇处理,也可得到羧酸酯例如 H3O+ CH, CN+C2H,OH CH, Coc H, CI-- CHs COc, H, 亚胺酯盐酸盐 氨解或胺解氮解得到酰胺, R一CC →R一C—NH2+1CI O R-C-0-C-R-iN_:->R-C-NH2+H0--C-R O R--C-OR' →R一C-NH2+HOR (1)酰卤的氨(胺)解 酰卤很容易与氨、一級胺或二级胺反应.形成酚胺这是羧酸通过酰氯合成酰胺的一个营用方法 例如酰遇冷的氨水即可进行反应,因为氨的亲核性比水强 0 (CH),CHCCl+2NHa->(CH3),CHCNH, +Nh,CH 异丁酰胺 83%
（5） 3 氨解或胺解 （1） 酰卤很容易
(2)酸酐的氨(胺)解 H20 (CH, CO),0+ NH_ CH, COOH CH, CONHCH, COOH+CH COOH 说明 89%~92% A酸酐的活性没有酰卤大,因此当酰卤与氨或胺反应太剧烈而难于控制时,可用酸酐来反应,常用的 酸酐是乙酐 B醋酐与胺反应除产生酰胺外还有→分子羧酸,因此反应中经常加入三级胺以中和反应产生的酸。 C环状酸酐与氨反应可以开环得到酰胺酸,酰胺酸在高温下加热.可以得到酰亚胺。 o"cc"o CNH2I NH23001 +Nh CONH COH C 0 由酰亚胺氦上的一对孤电子可以部分离域转到氧上,使得N上的氢在碱的作用下可变成N负离子 o H+KoH→fN-x+H1O可用于一级胺的合成 (NBS)M-溴代丁二酰亚胺 B
（2） 说明： A 酸酐的活性没有酰卤大，因此当酰卤与氨或胺反应太剧烈而难于控制时，可用酸酐来反应，常用的 酸酐是乙酐 B C ， 由于 ，使得N上的氢在碱的作用下可变成N负离子 r
(3)酯的氨解 酯可以与氨或胺反应形成酰胺,这叫作酯的氨解或胺解。这些氨或胺,本身作为亲核试剂, 进攻酯羰基碳。肼和羟氨亦能与酯发生反应: NCCH2CoC2H4+NH3NCCH2COC2H→→NCH2C-OC2H一NCCH2CNH2 H NH OH OH 十 C F-CONH COoC2Hs H,N CH cH 77% RCOC2Hs+NH, NH2 RCNHNH,+C,H,OH 酰肼 RCOC2Ha+ NH, OH. HCI-RCNHOH+CH-OH+HCl N羟基酰用羟肟酸 羟肟酸与三氯化铁作用生成红色的含铁络合物 3 RCONHOH+FeCl,-->IR-C Fe+3HCi 这是酯的种定性鉴定方法,酰卤、酸酐也呈正性反应
(3)
(4)酰胺的氨(胺)解 0 CH2CNH2+CHNH2HC!一CH1 CNHCH+NHC】用处不大 在上述水解、醇解、氨解等反应中,水,醇、氨分子中的氢原子分别被酰基取代了,其 主要产物是酸、酯和酰胺,寒这种向分子里引入酰基的反应称为酰化反应酰化反应中提供 酰基的试剂称为酰基化剂乙酰氧和乙酸酐是常用的乙院化剂 酰基化剂的酰化能力(即活性大小)是酰卤>酸酐>酯>酰胺.酰胺不易醇解、氯解。 (二)羧酸衍生物与有机金属化合物反应 1.酰卤与有机金属化合物反应 (1)与格氏试剂、有机锂化合物反应: 格式试剂或有机锂化合物与酰卤反应得酮,但酮很易进一步反应得三级醇,因此的产率很低, OMgBr CaH, CBr CBHsMgBr 乙醚,回流2b(CHn),CBr >C,H, CC. He CeH, MgBr H:O (CaHB) COMgBr (CBHs)3COH 三苯甲醇93% 对于有空间位阻的反应物,能满意地得到酮,产率很好,这种空间因素可以是来自酰氯(脂肪 或芳香的)、或者是格氏试剂特别是三级基团直接连结在MgX基团上: CH. o CHs CH,O CH CH, CH-CCI+CH, CH, CMgCI 乙醚 7.A CH, CH, C-C-CHCH CH 搅拌5天 CHs
(4) 用处不大 （二）
有杋锂同样如此,而且通过前面醛酮、羧酸的学习,我们知道有机锂比格式更活泼,活性更大 样)与有机镉化合物反应: 机有机镉化合物反应性较低,但很易与酰氯反应,与酮反应很慢, 锂 有机锅化合物的一个重要用途是合成酮酯,即在原来分子中有酯基与酰氯,利用酯基不发生 反应而酰氯可以发生反应,在分子中引入碳链而保存反应性活泼的脂基: CrHSOC(CH2)CCI+(CH, CH, ), Cd 回流10min ? CHOC(CH B CCH, CH3 (3)与二烷基钢锂反应 10-酮基十二碳酸乙88% RCC1R心CuLi RCR 乙醚 二烷基钢锂比格氏试剂反应性能低,它可以与醛,酰卤反应与酮反应很慢,很多官能团如卤代烷 、酯基、腈等在低温下不与它反应,因此这个试剂常用于从酰氟合咸酮产率很好。 (4)与有机锌反应(前已讲) 综上,我们可以总结出常见的有机金属的活性大小: 有机锂>格氏>有机锌>二烷基铜锂>有机镉 2.酯与有机金属化合物反应 通过前面的讲述我们可以看到,酯只能与有机锂和格氏反应,先生成醛或酮,而后进一步反应得醇 3.酸酐与酰胺也能与有机金属化合物反应但消耗有机金属化合物较多,一般不用它们进行合成。 4.腈与有机金属化合物反应成酮(中间经过了亚胺中间体,所以只适合于芳香酮的合成
有 机 锂 有机锂同样如此，而且通过前面醛酮、羧酸的学习，我们知道有机锂比格式更活泼，活性更大 （4）与有机锌反应（前已讲） 综上，我们可以总结出常见的有机金属的活性大小： 有机锂>格氏>有机锌>二烷基铜锂>有机镉 通过前面的讲述我们可以看到，酯只能与有机锂和格氏反应，先生成醛或酮，而后进一步反应得醇 （中间经过了亚胺中间体，所以只适合于芳香酮的合成