第九章醇、酚、醚 §9.1醇 醇的定义、分类、命名和同分异构 醇的定义:羟藩与烃(芳环除外)结合的化合物叫做醇(ROH,羟基OH是官能团) 分类 元醇c3CH2oHI 酵分子中所含羟装的数目多少二元醇H0C014COH 三元醇CH,CHCH 多元醇 C OHOH OH CHCH.OH 伯醇、(一级醇) CH3 CH, CH2 CH2OH 羟基所连接的碳原子是伯碳、仲碳或叔 CHa CHCH CH-OH异丁醇(伯酵 仲醇、(二级醇) CHs 仲丁醇(仲醇) 叔配 (三级醇) CHC→CH3 OH 叔丁醇(叔醇) 醇分子中的烃基是开链的或环状的、是饱和的或不饱饱和蓐不他和香 开链醇环状醇
3异构: 包括:碳干异构,官能团位置异构;有不饱和键时,还有不饱和键的位置异构,顺反异构;可能有 对映异构等。 写法:先写OH在一位的情况下的各种碳干异构,再写OH在2位时的各种异构,依次类推,直到其它位 4.命名 普通命名法::按烷基的普通名称命名即在烷基后面加一个醇字, CH, CH,OH CHS CH2 CH,OH CH,)2 CHOH Ch,=CHCH.OF 乙醇 正丙醇 异丙醇 烯丙箅 CH3 CHaCH, CH, CH,OH CH, CH, CHOH (CH,)3COH CeH_CH, OH 正了萨 二般丁醇(仲丁槨) 三级丁醇(叔T醇〕 选主链:对于饱和醇,选含OH所连碳在内的最长碳链作主链,称为某醇 对于不饱和醇,选含不饱和键和OH所连碳在內的最长碳链作主链,称为某 系统命名法 烯醇或某炔醇 编号:离羟基最近的一端开始编号; 命名:取代基位置取代基名称羟基位置-某醇 取代基位置-取代基名称-不饱和键位置-某烯(炔)-羟基位置-醇 CH CH CHCHEOH CHa CH, CHCH: CH CHCHCHCH C 1-丁醇 CH OH CBH,CCH 2…丁醇(R及S 4甲-2-醇(R及5) OH 2-苯-2-丙醇
OH CH CHg CHCH, CH, CCH, CH, CHCH, CH, CHCH, CH, HOCH_CH: CHCH, CHCH, CH, OH, CHOH oH CH OH CH, OH 5,5-二甲基-2-已曾 2,5-炭二醇 3羟甲基-,7-庞二醇 环己甲醇 CH CH=CHCH,CH, OH 65431 CHa C=CHCH, CHCH, CH C=CCH, PH 3成烯--醇 OH 2-丁炔-1-醇 5--4-已烯2薛 结构 醇分子中的氧原子月83杂化轨道与其它原子连接甲醇的键长键角如下所示 143pm 0 H 1096 10息9 H AnI. 71D 一般条件下相邻两个碳原子上最大的两个基团处于对交叉构象最为稳定,是优势枸象,但 这两个基团可能以氢键缔合时,那末这两个基团处于邻交叉构象成为优势构象,如
0-2 Cl OH H H H 乙二醇 -氯乙醇 三.性质 (一)物性: 1.沸点: (1)分异枃↑直链醇的沸点比支链醇的高,含同一碳架的一元烧隙中,伯醇的沸点最高, 仲醇次之,叔醇最但 (2)醇的沸点随着碳链的増加而増大,烷烃的沸点也是一样,随着碳数的増加而増大,而且醇的沸点 比同碳数的烷烃的沸点要高(氢键),但是碳数越多,醇与烷烃的沸点差越小。 烃基是不能作氢键接受体的,而且可遮羟基,使别的分子不容易接近,所以它对缔合 有阻碍作用,阻碍作用的大小与烃基的大小及形状有关,烃基愈大,阻碍作用愈大;因此, 直链伯醇的沸点随着其分子量的增加与相应烷烃的沸点愈来愈接让 3001 20 醇 烷烃】 0 紫 24 立4b的4t 碳原子数目
2.溶解度 在20℃时,含三个碳厉子以下的烷醇和特丁醇可与水以任何比例混溶。 4至11个碳(除叔丁醇)的醇为油状液体仅可部分地溶于水; 高级醇为无臭无味的固体不于水。碳数越多,越不易溶 低级与某些无机盐(MgCl2、∈aCl2、CusO4)叮形成结晶状的分子化合物,称为绪晶 醇或称醇化物,如MgCl2·6CH2OH、CaCl2“C2H5OH、CaC24CHOH等,结晶醇不溶于有机 溶剂而溶于水,常利用这…性质使醇与其它有机化合物分开求从反应物里除太醇类。利用乙 醇与CaCl2生成结晶醇的性质,可除去工业纯的乙醚中的少量乙醇。 3.密度 烷醇的密度>同碳数的烷<1,芳香醇>1 (二)化性:(针对一元醇) →-氧化去氢 H;O十H-酸性 消除取代 酸性: 比较 OH OH <H3c-OH< H20 与金属的反应 2H,0+2Na=2NaOH+H2t ROH+Na—>H2↑+RONe 醇与金風钠反应没有水与金属钠反应那样剧烈,放出的热也不足以使生成的氢气自燃
H H O H 酸性 消除 取代 氧化去氢 OH OH < OH < < < H3C OH H2O 2H2O+2Na 2NaOH+H2