第八章立体化学 1.解释下列各名词,举例说明: (1)旋光活性物质 (2)右旋体 (3)手性原子 (4)手性分子和非手性分子 (5)对映异构体 (6)非对映异构体 (7)外消旋体 (8)内消旋体 2.回答间题 (1)对映异构现象产生的必要条件是什么? (2)含手性碳原子的化合物是否都有旋光性?举例说明 (3)有旋光活性的化合物是否必须含手性碳原子?举例说明 3.一个酸的分子式是C5H10O2,有旋光性,写出它的一对对映异构体,并标明R.S. 4.下列化合物中,哪个有对映异构体?标出手性碳原子,写出可能的对映异构体的投影式, 并说明内消旋体和外消体以及哪个有旋光活性 (1)2-溴-1-丁醇 (2)a,β-二溴丁二酸 (3)a,β-二溴丁酸 (4)a-甲基-2-丁烯酸 (5)2,3,4-三氯已烷 (6)1,2-二甲基环戊烷 (7)1,1-二甲基环戊烷 5.樟脑、薄荷醇以及蓖麻酸具有下列结构,分子中有几个手性碳原子?有几个光活异构体 存在? CH3(CH,) CHOHCH, CH=CH(CH,)7COOH 樟脑 薄荷醇 蓖麻酸 6.下列各对化合物是对映体还是非对映体或是同一化合物? H3 (1)H-|-Br (2)H CH2 CH3 CH3 Br H H CH CH2 CH3 H3 1C厂 CH3 H (6) H HaC CH3
第八章 立体化学 1． 解释下列各名词，举例说明： （1）旋光活性物质 （2）右旋体 （3）手性原子 （4）手性分子和非手性分子 （5）对映异构体 （6）非对映异构体 （7）外消旋体 （8）内消旋体 2． 回答间题： （1）对映异构现象产生的必要条件是什么？ （2）含手性碳原子的化合物是否都有旋光性？举例说明。 （3）有旋光活性的化合物是否必须含手性碳原子？举例说明。 3．一个酸的分子式是 C5H10O2，有旋光性，写出它的一对对映异构体，并标明 R..S.。 4．下列化合物中，哪个有对映异构体？标出手性碳原子，写出可能的对映异构体的投影式， 并说明内消旋体和外消体以及哪个有旋光活性。 （1） 2-溴-1-丁醇 （2）α，β-二溴丁二酸 （3）α，β-二溴丁酸 （4）α-甲基-2-丁烯酸 （5）2，3，4-三氯已烷 （6）1，2-二甲基环戊烷 （7）1，1-二甲基环戊烷 5．樟脑、薄荷醇以及蓖麻酸具有下列结构，分子中有几个手性碳原子？有几个光活异构体 存在？ O HO 樟 脑 薄 荷 醇 蓖 麻 酸 CH3 (CH2 )5CHOHCH2CH=CH(CH2 )7COOH 6.下列各对化合物是对映体还是非对映体或是同一化合物？ CH3 H Br Cl CH3 H Cl Br CH3 H Br Cl CH3 Cl H Br (1) (2) CH3 H H Br CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Cl Cl Cl Cl H H H Br H H Br H Br (3) (4) CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Cl Cl H H Br H H Br (5) (6) CH H3C 3 H3C
CH NCH3 HiC. H3C 7(1)有比旋光度+3.820的乳酸转化成乳酸甲酯CH3 CHOHCOOCH3,[aJp20=825°(-)乳 酸甲酯的绝对构型是什么? (2)下列反应中构型有无变化?试为原料及产物指定DL和R/S (a)CH3 CH CHCH b)CH, CH2 CH2上丙酮 CH3 CH2 Cl H CH COOCH3 COOCH3 8下列化合物能不拆分为光活对映体? COOH CONH, CONH2 INCOOH ()<a COOH NO CH3 H COOH 9(1)化合物A的分子式是CsH,有光学活性在催化氢化A时产生B,B的分子式是CH10,无 光学活性,同时不能拆分 (2)化合物C的分子式为C6H10,有光学活性,C不含三重键,催化氢化C产生D,D的 分子式是C6H14,无光学活性,同时不能拆分,推测A→B的结构 10.1,3-二-促丁基环已烷的一个立体异构体的结构是无光学活性,写出这个异构体的构象 结构式。 11.一个光学活性的化合物A(假定它是右旋的)的分子式为CH1Br。A和HBr作用产生 异构体B和C,其分子式为CnH12Br12,B是有光学活性的,C则没有光学活性。用1mo的 叔丁醇钾处理B产生(+)A。用lmd的叔丁醇钾处C产生(±)A。用一摩尔的叔丁醇 钾处理A产生D(CnH10),1moD进行臭氧解接着用Zn和水处理,产生两分子的甲醛和 分子的1,3-环戊二酮,提出A、B、C、D的立体化学式,并写出各步演变的反应
CH3 CH3 (7) H (8) 3C CH3 H3C CH3 H3C H3C 7.(1)有比旋光度+3.820 的乳酸转化成乳酸甲酯 CH3CHOHCOOCH3,[α]D 20=-8.250 ,(一)-乳 酸甲酯的绝对构型是什么? (2)下列反应中,构型有无变化?试为原料及产物指定 D/L 和 R/S. CH3 Cl Cl H H (a) CH2 CH3CH2 CH3CH2 Cl Cl2 ,hv CH3 Cl CH3 H H (b) CH3CH2 CH3CH2 I-,丙 酮 I CH3 Cl H H (c) CH3 COOCH3 COOCH3 CN CN - 8.下列化合物能不拆分为光活对映体? (1) I COOH Br COOH CONH2 CONH2 CH3 CH3 COOH (2) (3) NO2 COOH CH3 COOH (4) (5) (6) C H5C2 C C C CH3 H H CH3 CH2 NO2 9.(1)化合物 A 的分子式是 C5H8,有光学活性,在催化氢化 A 时产生 B,B 的分子式是 C5H10,无 光学活性,同时不能拆分。 （2）化合物 C 的分子式为 C6H10，有光学活性，C 不含三重键，催化氢化 C 产生 D，D 的 分子式是 C6H14，无光学活性，同时不能拆分，推测 A→B 的结构。 10．1，3-二-促丁基环已烷的一个立体异构体的结构是无光学活性，写出这个异构体的构象 结构式。 11．一个光学活性的化合物 A（假定它是右旋的）的分子式为 C7H11Br。A 和 HBr 作用产生 异构体 B 和 C，其分子式为 C7H12Br12，B 是有光学活性的，C 则没有光学活性。用 1mol 的 叔丁醇钾处理 B 产生（+）A。用 1mol 的叔丁醇钾处 C 产生（±）A。用一摩尔的叔丁醇 钾处理 A 产生 D（C7H10），1molD 进行臭氧解接着用 Zn 和水处理，产生两分子的甲醛和一 分子的 1，3-环戊二酮，提出 A、B、C、D 的立体化学式，并写出各步演变的反应