第十二章羧酸衍生物 §12.1羧酸衍生物的定义、分类和命名 定义 酸分子的羟基被其他原子或原子取代后生成的化合物,称y 用通式R--C—Y表示, 分类: 按照酰上所连接的堪因Y不相同可分为酰卤.酸酐,附和酰胺和时 三命名 (一)酰卤 将相应羧酸的“酸”字改为卤” Br O CHCH. CHCBr CICCCl 普遥命名法:a-溴丁酰溴 草酰氯 IUPAO命名法:3溴丁酰溴 乙二酰二氯 如化合物中有一优先丰官能团而酷卤作为取代基时,酰卤作词头用卤甲酰 HOOC cocI 普通命名法:对(氯甲酰)苯甲酸 IUPAC命名法4(氯甲酰)苯甲酸 (二)酸酐
§12.1 羧酸衍生物的定义、分类和命名 第十二章 羧酸衍生物 一 定义 二 分类： 三 命名 （一）酰卤 酰卤” （二）酸酐 和
酸酐可以看做两分子羧酸失去一分子水后的生成物,两分子羧酸是相同的,为单酐,命名时 在羧酸名称后加“酐”字,并把羧酸的“酸”字去掉;如两分子羧酸是不同的,为混酐,命名时把简单 的酸放在前面,复杂的酸放在后面再加酐”字并把酸”字去掉;二元酸分子内失水形成环状酸 酐,命名时在二元酸的名称后加“酐”字去掉“酸字; 00 oO CH. COCCH CH, COCCH2 CHs 普通命名法 醋酸)酐 乙丙酐 琥珀酐 IUPAC命名法:乙(酸)酐 乙丙酐 丁二酸酐 (三)酯 由相应的酸和醇命名,例如 CH=C-C-OCH3 CHa-C-O CH CH 乙酸甲 2-甲基丙烯酸甲酯 (四)酰胺 将相应羧酸的“酸”字改为酰胺”即可 (CH, )2 CHCNH, 普通命名法:异丁酰胺 TUPAC命名法:2甲基丙酰胺
（三）酯 （四）酰胺
当酰胺氮上有取代基但不太复杂时,就作为酰胺氟上的N-取代基, CHs O CIl, CII, CIICH, CN(CHs) 普通命名法:N,N,B三甲基戊酰酸 IUPAC命名法:x,M,三甲基戊酰胺 如化合物中一优先主官能团而盾 称酰胺基 COOH NHCOCH3 -乙酰氨基-1蒸羧酸 (五) 腈 牘命名时要把CN中的碳原子计算在内,并从CN的碳开始编号。 CHs CH, CH, CHCH, CN NC(CH)CN 普通命名法;B甲基戊賭 己二时 H3C-C≡N IUPAC命名法:3-甲基鹏 己二腈 3:腈():腈v 如CN作为取代基,则写成氰基,氰基碳原子不计在内 CN CH, CH. CHCOOE a-氰基丁酸 2-氟基丁骏
（五） H3C C N (
§12.2羧酸衍生物的结构 酰卤、酸酐酯酰胺的结构与羧酸类似。 酰胺羰基与氨基相连,氨基氮上的孤电子对可以和羰基共轭,因此比较酰胲与胺中C-N键键长 有很大的不同 0 个原因是由于酰胺中C—N键的碳用8p2杂化轨道,与形 H-C-NH CHM,中C-N键的碳用8杂化轨道比较Cm3杂化轨道中 8成分较多,故键长较短; 1376pm 14,4m另一个原因是由于羰基与氨基共轭,电子均匀化使C-N 键具有某些双键的性质, 酯:与酰胺一样 酯和醇中的C—O键,酯中C-O键比醇中C一O键短 H—C-OCH CH.-OH 133.4pm 143.0pm 酸酐: R R 酰卤:与前同 三N(C≡N8 N
§12.2 羧酸衍生物的结构 酰胺 酯 ：与酰胺一样 酸酐： O O O R R 酰卤： 与前同 R N δ− δ+ (C N C SP N N N )
§123羧酸衍生物的性质 物性 酰卤以酰氯最为重要,低级的酰氯和酸酐都是有剌激臭呋的液体,低级的酯存在许多水 果中,有芳香气味,例如,乙酸戊酯有梨的香味,丁酸甲酯有菠萝的香味,已酸乙酯是名酒 的主要成份.所以有些酯常用于食品、饮料及日用品、高级的酰卤、酸酐和酯为低熔点圄 体,酰氯、酸酐和酯的沸点都比分子量相当的酸低,这是由于它们都不含羧基氢,分子间不 能通过氢键相缔合的缘故,因它们不能与水形成氢键,水溶性均比相应的酸小,但可被水水解 后溶于水,尤其是低级的酰卤和酸酐,在空气中极易吸收水汽而水解,故应密闭保存.它们 易溶于有机溶剂,酯本身是业和实验室里常用的溶剂,它是喷漆落剂及稀释剂“香蘸水” (酯,酮、醚、醇、芳烃的混合物)的重要成份之一 由于酰胺的分子间可以通过氢键以如下方式相缔合 O H R R→C-NH…O=C-N一H…… 所以除甲酰胺在常温为液体外,其余酰胺多为结晶固体,酰胺的熔点和沸点都比相应的酸 高.当酰胺釵上的氢被烷基取代后,则熔点、沸点均降低.脂肪族N一烷基取代的酰胺 o R [R-C一NH(R“)],一般为液体低级的酰胺易溶于水,液体的酰胺是良好的溶剂.最常使 O 用的是N,N二甲基甲酰胶,简称DMF(H-b-N〈),不但能溶解有机物,还可溶 解无机物,是一种性能极为优良的溶剂,广泛用于工业和实验室中
§12.3 羧酸衍生物的性质 一 物性