*2反应机理 CN CH3-C CH3 CN H2O CH3 可逆 CH3 不可逆 CH3 OH *3 反应条件 反应必须在弱碱性条件下进行
*2 反应机理 可逆 不可逆 *3 反应条件 反应必须在弱碱性条件下进行。 H2O C=O C O - OH C CH3 CH3 - CN CN CN CH3 CH3 CH3 CH3
*4反应的立体化学 *4a醛、酮与HCN的加成也符合克莱姆规则一。 定 不稳定 *4b当醛、酮的o-C上有-OH、-NH时，由于这些基团能与 羰基形成氢键，所以形成如下构象（见图），若发生加成， 亲核试剂主要从$基团一侧进攻，这称为克莱姆规则二。 Nu
*4 反应的立体化学 *4a 醛、酮与HCN的加成也符合克莱姆规则一。 O R L S O H NuM O R S L M O R S L *4b 当醛、酮的-C上有-OH、-NH时，由于这些基团能与 羰基形成氢键，所以形成如下构象（见图），若发生加成， 亲核试剂主要从S基团一侧进攻，这称为克莱姆规则二。 较 稳 定 较 不 稳 定 -CN
(3)醛、酮与炔化钠的加成 R.C=CNa+>C-0N液C C=CR ,0C C=CR 或乙醚 ONa OH NaNH, 炔醇 (-NH3) R-C=CH OH CH3 CH3 (CH)C-C-CRCH-C-C-CR H2/催 CH2=C-CH=CHR 制备共轭双烯
（3）醛、酮与炔化钠的加成 R-CC-Na+ + C=O C OH C CR C ONa C CR NH3 (液) 或乙醚 H2O NaNH2 （-NH3） R-CCH (CH3 )2C-C CR H+ OH CH2=C-CCR CH3 H2 / 催 CH2=C-CH=CHR CH3 制备共轭双烯 炔醇
3羰基与含氮亲核试剂的加成 (1)与氨及其衍生物的加成 (2)贝克曼重排 U
3 羰基与含氮亲核试剂的加成 （1）与氨及其衍生物的加成 （2）贝克曼重排
(1)与氨及其衍生物的加成 *1 反应式 亲核加成 HO H -H20 CHCH-0+NH3 CH,CH-NH CH,CH=NH 亚胺 亲核加成 HO H -H20 CHCH=O RNH2 CHCH-NR CHCH=NR 亚胺西佛碱 H OH CH,CH=O+R2NH袤核加感 -H20 CH2CH-NR2 CH2=CH- NR,烯胺
（1）与氨及其衍生物的加成 *1 反应式 CH3CH=O + NH3 CH3CH-NH HO H -H2O CH3CH=O + RNH2 CH3CH=O + R2NH CH3CH=NH CH3CH-NR CH2CH-NR2 HO OH H -H2O CH3CH=NR H -H2O CH2=CHNR2 亲核加成 亲核加成 亲核加成 亚胺 亚胺 西佛碱 烯胺