3 由酰胺和腈制备 a-C1oH-MgBr NMgBr NH →ArCColH7-n H,O ArC=N HCI -H,0 ArC=NH ArCH-NH-H20 ArCH-O 0 OH ArCNH2ArC=NH
ArCN ArCNH2 O -H2O -C10H7MgBr ArCC10H7 -n NMgBr H2O ArCC10H7 - NH n H2O H+ ArCC10H7 - O n HCl ArC=NH Cl ArC=NH OH PCl5 SnCl2 ArCH=NH H2O ArCH=O 3 由酰胺和腈制备
三醛酮制备实例 SnCl,/HCI *1 CH3 CN H20 CH3 CH=NH2→CH3 CHO *2 无水醚 H20 COOH 2CH3Li CCH3 0 CI *3 R'CCI RCH=CH2 Lewisl酸 RCH-CH.CR NCO/HO RCH-CHCR 0 H *4 OH KMnO4_ HOC(CH2)4COH -H20 0 S0C◆ (n-CH)2CuLi n-C4H9C(CH2)4CC4H9-n
三 醛酮制备实例 *1 CH3 CN CH3 CH=NH CH3 CHO SnCl2 /HCl H2O *2 *3 *4 COOH + 2CH3Li CCH3 O 无水醚 H2O R'CCl + RCH=CH2 O Lewis酸 R'CH-CH2CR' Cl O Na2CO3 /H2O R'CH=CHCR' O OH -H2O H+ KMnO4 HOC(CH2 )4COH O O SOCl2 (n-C4H9 )2CuLi n-C4H9C(CH2 )4CC4H9 -n O O
*5 C2HOH SOCl 0 OH 0 [(CH3)CHCH2CH2l2Cd CIC(CH2)COC2H5 无水乙醚 0 0 (CH3)2CHCH2CH2C(CH2)2COC2H5
O O O C2H5OH O O OC2H5 OH SOCl2 ClC(CH2 )2COC2H5 O O [(CH3 )2CHCH2CH2 ]2Cd 无水乙醚 (CH3 )2CHCH2CH2C(CH2 )2COC2H5 O O *5
四异丙苯氧化重排重要的工业制法 02 CH:CH=CH, CH(CH3)2 自动氧化 C(CH3)2 H C(C3)2 -H20 (CH)2 -OH 00H2 重排 H20 C(CH3)2 C(CH3)2 亲核加成 OH五 OH C(CH3)2 C-0键断裂 CH(CH3)2 质子转移 OH +CH3).C=O (CH5)2C=0H
四 异丙苯氧化重排-重要的工业制法 + CH3CH=CH2 AlCl3 CH(CH3 )2 O2 自动氧化 C(CH3 )2 O OH H+ C(CH3 )2 O OH2 + -H2O C(CH3 )2 O+ 重排 O C(CH3 )2 +OH2 O C(CH3 )2 + O C(CH3 )2 + H2O -H+ O _ O CH(CH3 )2 OH C-O键断裂 亲核加成 + (CH3 )2C=OH + OH + (CH3 ) 质子转移 2C=O
第六节醛酮的反应 醛酮的结构与反应 二羰基的亲核加成 三羰基化合物的还原 四共轭不饱和醛酮的加成和还原 五c-活泼氢的反应 六醛酮的氧化
第六节 醛酮的反应 一 醛酮的结构与反应 二 羰基的亲核加成 三 羰基化合物的还原 四 共轭不饱和醛酮的加成和还原 五 -活泼氢的反应 六 醛酮的氧化