·羧酸根负离子的结构和稳定性·碳原子的P轨道与氧原子·羧酸根负离子的负电荷不是的两个P轨道共轭，形成分集中在一个氧，而是平均分散在两个氧原子上。不同于羧酸子轨道，负电荷平均分散在两个氧原子上。其两个碳氧键是等同的。HR羧酸根负离子的共振结构式羧酸根负离子轨道图
• 羧酸根负离子的负电荷不是 集中在一个氧，而是平均分散 在两个氧原子上。不同于羧酸， 其两个碳氧键是等同的。 • 羧酸根负离子的结构和稳定性 羧酸根负离子的共振结构式 • 碳原子的P轨道与氧原子 的两个P轨道共轭，形成分 子轨道，负电荷平均分散 在两个氧原子上
羧酸显示酸性的原因羧酸根负离子的稳定性·羧酸根负离子的共振杂化体由相同的两个共振结构式组成，比羧酸（两个不同共振结构）要稳定得多。指离解趋势大+H0-=H.O++R-8+
• 羧酸根负离子的共振杂化体由相同的两个共振结构 式组成，比羧酸（两个不同共振结构）要稳定得多。 • 羧酸显示酸性的原因——羧酸根负离子的稳定性 指离解趋势 大
13.4.2 卤代酸的酸性、诱导效应·羧酸碳原子的α-H比较活泼，可被卤素取代。（需要红磷存在）（可停留在一取代产物）ClCl2,PCl2,PCl2,PCH,COOHCH,COOHCI--CHCOOHCI--C--COOHClCiCI氯乙酸二氯乙酸三氯乙酸BrBr2,PBrz,PCHCH,COOHCH:CHCOOHCH.CCOOHBrBr这种制备α-卤代酸的方法叫赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应
• 羧酸碳原子的-H比较活泼，可被卤素取代。（需 要红磷存在）（可停留在一取代产物）。 13.4.2 卤代酸的酸性、诱导效应 这种制备-卤代酸的方法叫赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应。 氯乙酸 二氯乙酸 三氯乙酸
·磷的作用机理磷与卤素生成氯化磷2P+3X,→2PX33RCH,COOH+PX3---→3RCH2COX+P(OH)·再与羧酸生成酰卤OHRCH,COXRCH-CX互变为稀醇式OH与卤素生成RCHCX+ X,→RCHCOX+HXα-卤代酰卤x与羧酸作用RCHCOX+RCH,COOH-→RCHCOOH+RCH,COXXx·α-卤代酸的卤素像在卤烷中一样，可以发生亲核取代反应，转变为：-CN、-NH2、-OH等（P183），得到各种α-取代酸；也可发生消除反应而得到α，β-不饱和酸
• 磷的作用机理 • 磷与卤素生成氯化磷 • 再与羧酸 生成酰卤 • 互变为稀醇式 • 与卤素生成 -卤代酰卤 • 与羧酸作用 • -卤代酸的卤素像在卤烷中一样，可以发生亲核取代反应，转 变为：-CN、-NH2、-OH等（P183），得到各种-取代酸；也可 发生消除反应而得到，-不饱和酸
诱导效应：α-卤代酸的酸性比相应的脂肪酸的强，而且取代的氯原子越多，酸性越强。诱导效应是由于电负性不同的取代基团的影响，使整个分子的成键电子云按取代基的电负性所决定的方向而偏移的效应：这种影响随碳链的增长而迅速减弱。O吸电子基团使酸性增强Cl-CH·供电子基团使酸性减弱
• 吸电子基团使酸性增强。 诱导效应：-卤代酸的酸性比相应的脂肪酸的强，而 且取代的氯原子越多，酸性越强。 • 诱导效应是由于电负性不同的取代基团的影响，使整 个分子的成键电子云按取代基的电负性所决定的方向 而偏移的效应；这种影响随碳链的增长而迅速减弱。 • 供电子基团使酸性减弱