·取代基的吸电子(-I效应)强弱次序(以饱和C-H键的诱导效应为零。)NR+>SR>NH+>NO,>SO,R>CN>SO,Ar>COOH>F>CI>Br>I>OAr>COOR>OR>COR>SH>SR>OH>C=CR>C.H>CH,-CH>H(R,CCH)取代基的供电子(+效应)强弱次序:O->CO,>(CH,);C>(CH,),CH>CH,CH,>CH3>H·[补充]——注意与苯环、1,3-丁二烯和烯烃的元-元,p-元共轭效应比较:共轭效应是指在共轭体系中原子间的一种相互影响.这种影响造成分子更加稳定内能更小,键长趋于平均化.共轭效应常与诱导效应同时存在.共同起作用.(苯的定位)
• 取代基的吸电子(-I效应)强弱次序(以饱和C-H键 的诱导效应为零。) • 取代基的供电子(+I效应)强弱次序: • [补充]——注意与苯环、1,3-丁二烯和烯烃的-,p- 共轭效应比较: 共轭效应是指在共轭体系中原子间的一 种相互影响,这种影响造成分子更加稳定,内能更小,键长 趋于平均化. 共轭效应常与诱导效应同时存在,共同起作 用.(苯的定位)
13.4.3羧酸衍生物的生成·生成酰卤+PCls R-+POCI,+HCIR-OHR-H+H20·生成酸酐R-脱水剂OH·生成酯+H,0R+HOR'R-OROHOO生成酰胺R-+H20-R-+NH.NH2OH
13.4.3 羧酸衍生物的生成 • 生成酰卤 • 生成酸酐 • 生成酯 • 生成酰胺
13.4.4还原为醇的反应用强的还原剂①无水乙醛CH,COOH+LiAIHCH.CH2OH②水解100%氢化铝锂CH,OCH,0H2SO4醚COOH+LiAIHCH,OHH2QCHOCH,O93%H20COOH +B,HCH,OH+H,BO乙硼烷
13.4.4 还原为醇的反应 乙硼烷 • 用强的还原剂 氢化铝锂
13.4.5脱羧反应·碱金属盐与碱石灰共热CH3-COONa+NaOH(CaO)--→CH,+Na2CO3NaOH(CaO)CH3CH3COOH反应特点副产物多:NaOHC,Hs+CH4+H2+不饱和化合物C,H.COONa44%33%20%
13.4.5 脱羧反应 • 碱金属盐与碱石灰共热 反应特点——副产物多: C2H5COONa C2H6 + CH4 + H2 + 不饱和化合物 NaOH 44% 20% 33%
气相催化脱羧成酮TThO2C-R + CO2 + H,O2RCOOHR400~500℃·α-C连有强吸电子基容易脱羧CHCl3 + CO2Cl3C--C-0
• 气相催化脱羧成酮 • -C连有强吸电子基容易脱羧 Cl 3 C C CHCl 3 + CO2 O O H 2R—COOH R—C—R + CO2 + H2O O ThO2 400~500℃