(1)聚合热(∠H=∠E+P·∠V) a.内能变化 4E=4Er+ AER+ AES+ AE=(Efp-Efm)+(ERp - ERm)+(Esp-Esm)+4E Er--由键能所贡献的内能 E-)共振效应所贡献的内能 由空间张力或位阻效应所贡献的内能 AE--其它因素引起的内能变化 ∠E=双键键能十取代基结构对内能的影响
（1）聚合热 （⊿H ＝⊿ E + P • ⊿ V ） a. 内能变化 ⊿ E= ⊿ Ef+ ⊿ ER+ ⊿ Es + ⊿ E’=( Efp - Efm) + ( ERp - ERm) + ( Esp - Esm)+ ⊿ E’ Ef ------由键能所贡献的内能 ER -----由共振效应所贡献的内能 Es ------由空间张力或位阻效应所贡献的内能 ⊿ E’----其它因素引起的内能变化 ⊿ E = 双键键能 ＋ 取代基结构对内能的影响
双键断裂能 例如:乙烯 4E=Em+E=607-2×3477=84kJmo1 (实测值△H=95kJmo-1) 化学键键能 化学键 键能 化学键 键能 化学键 键能 (kJ/moD (kJ/moD (kJ/moD 0-0 138.9 C-Cl 328.4 C-H 413.4 160.7 C-C 3477 H一H 436.0 C-S 259.4 C-0 351.5 o-H 462.8 291.6 N一H 390.8 C=C 607
化学键 键能 （kJ/mol） 化学键 键能 （kJ/mol） 化学键 键能 （kJ/mol） O－O 138.9 C－Cl 328.4 C－H 413.4 N－N 160.7 C－C 347.7 H－H 436.0 C－S 259.4 C－O 351.5 O－H 462.8 C－N 291.6 N－H 390.8 C = C 607 化学键键能 • 双键断裂能 例如：乙烯 ⊿ Ef=εm＋εp=607 - 2×347.7 = - 88.4 kJ.mol-1 （实测值∆H=-95 kJ.mol-1）