共轭酸碱对的K,与K,的关系 共轭酸HA离解反应式: 共轭碱A离解反应式 HA+H20=H30*+A A+H,0、=O+HA [H30*][A] K。=HAO] [HA] [A] 可得:KK,=,0A1.HAOF=H,01IOH1=Kw [HAI [A] pKa+pK。=14.00 同理:只在常温稀水溶液中存在此关系式。 分析化学Chap.4酸碱滴定法 26
分析化学 Chap.4 酸碱滴定法 26 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系 共轭碱A-离解反应式 A- + H2O OH- + HA 共轭酸HA离解反应式: HA+ H2O H3O+ + A- [HA] [H O ][A ] 3 a + − K = [A ] [HA][OH ] - b − K = 可得: W - 3 - 3 a b [H O ][OH ] [A ] [HA][OH ] [HA] [H O ][A ] K K = = = K + − + − 同理:只在常温稀水溶液中存在此关系式。 pKa + pKb =14.00
关于pH、pK与pK SE-s 质子即H+因体积极小,电荷密度极大,无法稳定存 在于溶液中,常与溶剂结合为溶剂合质子。水溶液 体系中可用H3O+表示水合质子。习惯上将H3O+简 写为Ht。 ● 因一般溶液H]较小(10x),用H]直接表示溶液 酸碱性不方便且不够直观,引入pH: 定义: pH=一lgH] 常温稀水溶液中: pH<7.0,酸性;pH=7.0,中性,pH>7.0, 碱性。 同理: pKa=一lgKa; pKb=一lgKb 分析化学Chap.4酸碱滴定法 27
27 关于pH、pKa与pKb ⚫ 质子即H+因体积极小,电荷密度极大,无法稳定存 在于溶液中,常与溶剂结合为溶剂合质子。水溶液 体系中可用H3O+表示水合质子。习惯上将H3O+简 写为H+ 。 ⚫ 因一般溶液[H+ ]较小(10-x.x),用[H+ ]直接表示溶液 酸碱性不方便且不够直观,引入pH: 定义: pH =-lg[H+ ] 常温稀水溶液中: pH<7.0,酸性;pH=7.0,中性,pH>7.0,碱性。 同理: pKa= -lgKa; pKb= -lgKb 分析化学 Chap.4 酸碱滴定法
推广:一般溶剂SH 类似于水溶液体系,任何一种质子性溶剂$H都有类似水 分子自离解反应和离子积常数。(P.60表4-7) ◆ ◆溶剂SH(包括HO)的自离解反应,固有酸常数、固有 碱常数以及SH的质子自递常数Ks,质子性溶剂SH中共 轭酸碱对pK十pK,=pKs这一关系式适用于一切质子性 溶剂体系。 ◆ 以上详细内容将在本章第七节非水溶液中的酸碱滴定法 中具体学习,因这一部分属于自主学习内容且概念理解 较陌生,故提前讲解基础知识。 新知识和陌生概念的掌握一定要学会类比推广思维! 分析化学Chap.4酸碱滴定法 28
28 推广:一般溶剂SH ◆ 类似于水溶液体系,任何一种质子性溶剂SH都有类似水 分子自离解反应和离子积常数。(P.60表4-7) ◆ 溶剂SH(包括H2O )的自离解反应,固有酸常数、固有 碱常数以及SH的质子自递常数KSH,质子性溶剂SH中共 轭酸碱对pKa+pKb =pKSH这一关系式适用于一切质子性 溶剂体系。 ◆ 以上详细内容将在本章第七节非水溶液中的酸碱滴定法 中具体学习,因这一部分属于自主学习内容且概念理解 较陌生,故提前讲解基础知识。 ◆ 新知识和陌生概念的掌握一定要学会类比推广思维! 分析化学 Chap.4 酸碱滴定法
本结小结 ◆酸碱质子理论基本概念: 能给出质子的分子或离子是酸; 口能接受质子的分子或离子是碱; 口既能给出又能接受质子的分子或离子是两性物质; 口既不能给出也不能接受质子的分子或离子是非酸非碱。 "" ◆ 共轭酸碱对的关系,熟练写出化学式 酸碱反应的本质是两对共轭酸碱对之间发生了质子的转移 溶剂$H的离子积常数和常温稀溶液中共轭酸碱对关系: KaKp KSH pKa pKb=pASH 口此关系式对于酸碱定量计算非常重要,必须熟练掌握应用! 分析化学Chap.4酸碱滴定法 29
29 本结小结 ◆ 酸碱质子理论基本概念: 能给出质子的分子或离子是酸; 能接受质子的分子或离子是碱; 既能给出又能接受质子的分子或离子是两性物质; 既不能给出也不能接受质子的分子或离子是非酸非碱。 ◆ 共轭酸碱对的关系,熟练写出化学式 ◆ 酸碱反应的本质是两对共轭酸碱对之间发生了质子的转移 ◆ 溶剂SH的离子积常数和常温稀溶液中共轭酸碱对关系: KaKb = KSH 此关系式对于酸碱定量计算非常重要,必须熟练掌握应用! 分析化学 Chap.4 酸碱滴定法 pKa + pKb = pKSH
4.2酸碱各型体的分布和分布系数 ◆分析浓度和平衡浓度 """ 分折浓意 口指单位体积的溶液中含有某种溶质的物质的量。 口包括:已离解的溶质的浓度和未离解溶质的浓度。 口单位:mol.L1 口表示:c 分析化学Chap.4酸碱滴定法 30
分析化学 Chap.4 酸碱滴定法 30 4.2 酸碱各型体的分布和分布系数 ◆分析浓度和平衡浓度 分析浓度: 指单位体积的溶液中含有某种溶质的物质的量。 包括:已离解的溶质的浓度和未离解溶质的浓度。 单位:mol.L-1 表示:c