质子酸在溶剂SH中表现出的酸性 :酸HA溶在溶剂SH中离解的反应是2半反应之和： 酸HA的固有酸性半反应：HA二+AK=HA】 [HAI 溶剂SH的固有碱性半反应SH+HSH,K= [SH;] :离解平衡反应HA+SHSH,++A [SHIH* HA在溶剂中表观酸常数 ISH HAI=K.Ks [SHIHAI :结论：HA的表现出来的酸强度决定于自身的固有酸性和溶剂 的固有碱性。溶剂SH碱性越强，反应越完全，HA在该溶 剂中表现出的酸性越强。 :例：HC在H,O中酸性>在HAc中酸性(，H,O的碱性>HAc) 分析化学Chap.4酸碱滴定法 2
21 质子酸在溶剂SH中表现出的酸性 酸HA溶在溶剂SH中离解的反应是2半反应之和： 分析化学 Chap.4 酸碱滴定法 结论：HA的表现出来的酸强度决定于自身的固有酸性和溶剂 的固有碱性。溶剂SH碱性越强，反应越完全，HA在该溶 剂中表现出的酸性越强。 酸HA的固有酸性半反应： HA H+ + A- 溶剂SH的固有碱性半反应 SH + H+ SH2 + 离解平衡反应 HA + SH SH2 ＋ + AHA在溶剂中表观酸常数 [HA] HA [H ][A ] a + − K = [SH][H ] [SH ] SH 2 b + + K = SH b HA a 2 HA [SH][HA] [SH ][A ] K = = K K + − 例：HCl在H2O中酸性＞在HAc中酸性（∵H2O的碱性＞HAc）
续前 2.碱B溶在溶剂SH中 碱 B+H+ BH 酸 SH 三Ht+S 离解平衡反应 B+SH三 S+BH* ◆ B固有碱常数 KB = [BH*] [BI[H*] 溶剂固有酸常数 K 1=H*S】 [SHI B在溶剂中表观碱常数 KB= [BHIS]」 [BI[SHI 结论：B表现出来的碱性决定于B的固有碱性和溶剂的固有酸 性。溶剂SH酸性越强，反应越完全， B表现出的碱性越强。 :例：NH在HAc中的碱性>在H,O中碱性（，'HAc的酸性>H,O)月 分析化学Chap.4酸碱滴定法 22
分析化学 Chap.4 酸碱滴定法 22 续前 2. 碱B溶在溶剂SH中 结论：B表现出来的碱性决定于B的固有碱性和溶剂的固有酸 性。 溶剂SH酸性越强，反应越完全，B表现出的碱性越强。 碱 B + H+ BH+ 酸 SH H+ + S - 离解平衡反应 B + SH S - + BH+ B固有碱常数 溶剂固有酸常数 B在溶剂中表观碱常数 [B][H ] B [BH ] b + + K = [SH] [H ][S ] SH a + − K = SH a B B b [B][SH] [BH ][S ] K = = K K + − 例：NH3在HAc中的碱性＞在H2O中碱性（∵HAc的酸性＞H2O）
小结 重要结论！ 酸碱反应的实质是两对共轭酸碱对之间发 生了质子的转移。 2. 酸碱反应是两个酸碱半反应的加合，酸碱 半反应不能单独发生。酸碱反应平衡常数 等于两半反应平衡常数之积。 3. 物质表现出的酸碱性既与其固有酸碱性有 关，还与溶剂酸碱性有关。 分析化学Chap.4酸碱滴定法 23
分析化学 Chap.4 酸碱滴定法 23 小结——重要结论！ 1. 酸碱反应的实质是两对共轭酸碱对之间发 生了质子的转移。 2. 酸碱反应是两个酸碱半反应的加合，酸碱 半反应不能单独发生。酸碱反应平衡常数 等于两半反应平衡常数之积。 3. 物质表现出的酸碱性既与其固有酸碱性有 关，还与溶剂酸碱性有关
三、酸碱的强弱关系 1.共轭酸碱对的相对强弱 共轭酸碱对的强度是互补的，即： 酸愈强（给质子能力越强），共轭碱愈弱（接受 质子能力越弱)； 碱愈强，共轭酸愈弱 口如：HCIO4 CIO H20 OH- 极强酸 极弱碱 很弱酸 很强碱 NH* NH3 HS S2- 弱酸 较强碱 很弱酸 强碱 分析化学Chap.4酸碱滴定法 24
分析化学 Chap.4 酸碱滴定法 24 三、酸碱的强弱关系 1. 共轭酸碱对的相对强弱 共轭酸碱对的强度是互补的，即： 酸愈强(给质子能力越强)，共轭碱愈弱(接受 质子能力越弱)； 碱愈强，共轭酸愈弱 如：HClO4 —— ClO4 -； H2O —— OH- 极强酸 极弱碱 很弱酸 很强碱 NH4 + —— NH3 ； HS-—— S 2- 弱酸 较强碱 很弱酸 强碱
客剂的质子自选友后 溶剂的质子自递反应：在溶剂分子间发生的 质子转移反应。如水溶液中存在反应： H,0+H20=H30++OH "" 酸碱2 酸2碱1 KwH30][0]=1.0X10-14 25℃ 即 pKw=pH +pOH=14.00 Kw:水的质子自递常数，或称水的离子积。 注：只在常温稀水溶液中可将K视为常数。因水分子实际参 加了反应，其浓度只有在稀水溶液中可视为常数。 分析化学Chap.4酸碱滴定法 25
分析化学 Chap.4 酸碱滴定法 25 溶剂的质子自递反应：在溶剂分子间发生的 质子转移反应。如水溶液中存在反应： H2O+H2O ⇌ H3O++OH— 酸1 碱2 酸2 碱1 KW=[H3O+ ][OH- ]=1.0×10-14 25℃ 即 pKW=pH +pOH=14.00 溶剂的质子自递反应 KW：水的质子自递常数，或称水的离子积。 注：只在常温稀水溶液中可将KW视为常数。因水分子实际参 加了反应，其浓度只有在稀水溶液中可视为常数