羧酸的酸性 pKa数据亦说明，酸性：RCOOH>H2CO3>ArOH 化合物 RCOOH H,CO3 ArOH pKa 4-5 6.37 10 一些化合物的pKa值： 化合物RCOOH HOH ROH HC≡CHNH,HRH pKa 4w5 15.74 16×19 w25 34 ×50 羧酸盐具有盐类的一般性质，是离子型化合物， 可溶于水。因此， 利用羧酸的酸性，可分离提纯有机物。例： COOH 溶 水层 COOH 5%NaHCO3 分液 不溶 油层
pKa数据亦说明，酸性：RCOOH＞H2CO3＞ArOH 羧酸盐具有盐类的一般性质，是离子型化合物，可溶于水。因此， 利用羧酸的酸性，可分离提纯有机物。例： H3 C OH 5% NaHCO3 溶 不溶 水层 油层 分液 H + H3 C OH COOH COOH 一些化合物的pKa值： 羧酸的酸性
羧酸的酸性 (2)影响酸性的因素 任何使酸根负离子稳定的因素都将增加其酸性。羧酸根负离 子愈稳定，愈容易生成，酸性就愈强。 (高四P432表12-3，=些羧酸的K值) 脂肪酸 ① a-H被一R取代得越多，羧酸的酸性越弱。例如： 化合物 HCOOH CH,COOH CH,CH,COOH (CH)CCOOH pKa 3.77 4.75 4.88 5.05 原因：R具有+效应！使羧基上电子云密度增大。 ②若α-H被吸电子基（如一C)取代后，羧酸的酸性增强。例： 化合物 CH3COOH CICH2COOH CCHCOOH ClCCOOH pKa 4.75 2.86 1.26 0.64
(2) 影响酸性的因素 任何使酸根负离子稳定的因素都将增加其酸性。羧酸根负离 子愈稳定，愈容易生成，酸性就愈强。 (高四P432表12-3，一些羧酸的pKa值) 原因：R具有+I效应!使羧基上电子云密度增大。 ② 若α-H被吸电子基(如－Cl)取代后，羧酸的酸性增强。例： 羧酸的酸性 脂肪酸 ① α-H被－R取代得越多，羧酸的酸性越弱。例如：
羧酸的酸性 化合物 CH COOH CICHCOOH CCHCOOH ClCCOOH pKa 4.75 2.86 1.26 0.64 原因：-效应使羧基上电子云密度降低。 ③吸电子基距一COOH越远，对RCOOH的酸性影响越小。例如： CI c c 化合物 CH3CH2CHCOOH CHCHCH2COOH CH2CH-CH-COOH CH3CH2CH2C00H pKa 2.84 4.06 4.52 4.82 原因：诱导效应随着碳链增长迅速减弱。 CI CH3CH2-C-COOH CI←-CH-CH2-CH-C00H 8*888+
③ 吸电子基距－COOH越远，对RCOOH的酸性影响越小。例如： 原因：诱导效应随着碳链增长迅速减弱。 Cl CH2 CH2 CH2 COOH + − + + C l − + C H3 C H2 C COOH 原因：-I效应使羧基上电子云密度降低。 羧酸的酸性
·取代基的吸电子（效应）强弱次序（以饱和C-H键 的诱导效应为零。) NR>SR>NH>NO>SOR>CN>SOAr>COOH>F>CI>Br>I >OAr>COOR>OR>COR>SH>SR>OH>C=CR>CH;>CH,-CH>H (R,C=CH) ·取代基的供电子(+效应)强弱次序： O>CO>(CH)C>(CH)CH>CH,CH2>CH:>H ·补充—注意与苯环、1,3-丁二烯和烯烃的π-元，p-元 共轭效应比较：共轭效应是指在共轭体系中原子间的一 种相互影响，这种影响造成分子更加稳定，内能更小，键长 趋于平均化.共轭效应常与诱导效应同时存在，共同起作 用.（苯的定位）
• 取代基的吸电子(-I效应)强弱次序（以饱和C-H键 的诱导效应为零。） • 取代基的供电子(+I效应)强弱次序: • [补充]——注意与苯环、1,3-丁二烯和烯烃的-，p- 共轭效应比较: 共轭效应是指在共轭体系中原子间的一 种相互影响,这种影响造成分子更加稳定,内能更小,键长 趋于平均化. 共轭效应常与诱导效应同时存在,共同起作 用.(苯的定位)
13.4.3羧酸衍生物的生成 ·生成酰卤 R-C +PcL一R-c +POCI:+HCI OH ·生成酸酐 脱水剂RCO +H,0 R-oa OH ·生成酯 R-cOn+oR一R-c+H0 ·生成酰胺 +H20
13.4.3 羧酸衍生物的生成 • 生成酰卤 • 生成酸酐 • 生成酯 • 生成酰胺