《高分子化学》课程教学资源（PPT课件）第一章 绪论（潘祖仁《高分子化学》第四版）

平均分子量的表示方法 数均分子量(Number-average molecular weight)) 按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量 高分子样品中所有分子的总重量除以其分子（摩尔）总数 W ∑NM Mn ∑W ,∑(WWM) ∑AHM 式中，W2N,M,分别为i-聚体的重量、分子数、分子量 i=1一00 数均分子量是通过依数性方法（冰点降低法、沸点升高法、 渗透压法、蒸汽压法)和端基滴定法测定 2024-10-7 16

2024-10-7 16           i i i i i i i i i n NM (W M ) W N NM N W M

重均分子量(Weight-average molecular weight) 是按照聚合物的重量进行统计平均的分子量 -聚体的分子量乘以其重量分数的加和 Mu ∑WM ∑NM ΣW ∑NM =∑WM 式中符号意义同前 测定方法：光散射法 2024-10-7 17

2024-10-7 17         i i i i i i i i i w WM NM NM W W M 2 M

Z均分子量(Z-average molecular weight) 按照Z值统计平均的分子量Z=WM M= ΣZM_ΣWM= ∑NM ∑Z ∑WM ∑NM 测定方法：超离心法 三种分子量可用通式表示： 9=1 M ∑NM 9=2 M. ∑NM 9=3 Mz 2024-10-7 18

2024-10-7 18 Zi  WiMi          2 2 3 i i i i i i i i i i i i NM NM WM WM Z ZM M   q 1 q i i i i NM NM M＝ q 3 q 2 q 1    Z w n M M M

粘均分子量(Viscosity-average molecular weight) 对于一定的聚合物一溶剂体系，其特性粘数[ 和分子量的关系如下： Mark-Houwink方程 [n]=KM K,a方程 K,α是与聚合物、溶剂有关的常数 -w ∑NM 般，α值在0.5~0.9之间，故M<M 2024-10-7 19

2024-10-7 19 一般， α值在0.5～0.9之间，故  [ ]  KM Mark-Houwink方程 K, α方程 K, α是与聚合物、溶剂有关的常数     1 i i i i 1 i i i v NM NM W WM M 1                    Mv  Mw

举例：设一聚合物样品，其中分子量为10的分子 有10mol,分子量为10s的分子有5mol,求分子量 10×104+5×105 Mn ∑NiMh 2= =40000 ∑M 10+5 h形= ∑NiM 10×(10}+5x10Y=85000 ∑Nih 10×104+5×105 -" ≈80000 10×104+5×105 2024-10-7 20

2024-10-7 20 40000 10 5 10 10 5 10 4 5          Ni NiMi Mn 85000 10 10 5 10 10 (10 ) 5 (10 ) 4 5 2 4 2 5 2            NiMi NiMi Mw 80000 10 10 5 10 10 (10 ) 5 (10 ) 0.6 1 4 5 4 0.6 1 5 0.6 1                 Mv