Cholesterol Campesterol Sitosterol Stigmasterol 甾醇结构及碳原子编号顺序
甾醇结构及碳原子编号顺序 9 11 12 13 14 8 17 16 15 10 5 6 7 1 2 3 4 HO 19 18 20 23 22 26 25 24 21 27 HO HO HO 24 25 26 27 28 28 29 22 23 28 29 Cholesterol Campesterol Sitosterol Stigmasterol
对甾类化合物的微生物转化反应类型 氧化反应 (1)羟基化 ①所有甾体母核和角甲基位置均几被羟化 ②能在边链上若干位置上羟基化 (2)醇基氧化 ①氧化饱和链上醇基至酮基 ②氧化丙烯基或高丙烯基至a、阝不饱和酮 (3)环氧化作用( Epoxidation) (4)碳一碳键的裂开 ①氧的插入( Insertion)形成酯、醇、酮、内酯和酸 ②逆醛醇缩合反应( Retroaldol reactions) ⑧磁铺烈开产生非官能团的产频(T
对甾类化合物的微生物转化反应类型 ⚫氧 化 反 应 （１）羟基化 ① 所有甾体母核和角甲基位置均几被羟化 ② 能在边链上若干位置上羟基化 （２）醇基氧化 ① 氧化饱和链上醇基至酮基 ②氧化丙烯基或高丙烯基至α、β-不饱和酮 （３）环氧化作用（Epoxidation ） （４）碳－碳键的裂开 ① 氧的插入（Insertion）形成酯、醇、酮、内酯和酸 ② 逆醛醇缩合反应（Retroaldol reactions） ③ 碳键裂开产生非官能团化的产物（Unfunctionalized products）
(5)双键的导入反应 ①饱和3-酮和A43一酮甾体的1位脱氢 ②饱和3—酮和A-3一酮甾体的4位脱氢 ③伴着A环芳香化的1位脱氢 ④A1(10)5-3-甾醇的芳香化 ⑤羟基、酯或过氧化合的消除 (6)过氧化反应 ①5,7-双烯间形成5、8-表二氢化合物 ②氢过氧化( Hydroperoxidation) 7)杂原子氧化 ①立体专一性氧化硫醚到亚砜
（５）双键的导入反应 ① 饱和3－酮和Δ4-3－酮甾体的1位脱氢 ② 饱和3－酮和Δ’-3－酮甾体的4位脱氢 ③ 伴着Ａ环芳香化的１位脱氢 ④ Δ1（10）5－3β－甾醇的芳香 化 ⑤ 羟基、酯或过氧化合的消除 （６）过氧化反应 ① 5，7-双烯间形成5α、8α-表二氢化合物 ② 氢过氧化（Hydroperoxidation） ７）杂原子氧化 ① 立体专一性氧化硫醚到亚砜
还原反应 (1)还原酮到醇 2)还原醛到醇 (3)还原某氢过氧化物到醇 (4)还原烯醇到伯醇 (5)双键饱和 ①还原A,43酮到A43-酮 ②还原A4-3-酮到饱和3-酮 ③还原A4,6-3-酮到A4-3-酮 ④还原A,6-20-酮到饱和20酮 ⑤厌氧性脱羟基
• 还 原 反 应 （１） 还 原 酮 到 醇 （２） 还 原 醛 到 醇 （３） 还 原某氢过氧化物到醇 （４） 还 原 烯 醇 到 伯 醇 （５） 双 键 饱 和 ① 还 原Δ1，4 -3-酮到Δ4 -3-酮 ② 还 原Δ4 -3-酮到饱和３-酮 ③ 还 原Δ4，6 -3-酮到Δ4 -3-酮 ④ 还 原Δ1，6 -20-酮到饱和20-酮 ⑤ 厌 氧 性 脱 羟 基
异构化 (1)A6-3酮异构化成-3-酮 (2)D-高环化( D-Homoannulation) (3)反频哪酮重排( Retropinacolic rearrangement) 4)醇差向(立体)异构 (5)50-8a表二氢化合物重排到桥氧醇 结 (1)羟基乙酰化 2)糖苷化 (3)酚醚形成 (4)胺的乙酰化 (5)甾体生物碱与碳酸相结合
⚫ 异 构 化 （ｌ）Δ6 -3-酮异构化成Δ4 -3-酮 （２）Ｄ-高环化（D-Homoannulation） （３）反频哪酮重排（Retropinacolic rearrangement） （４）醇差向（立体）异构 （５）５α-８α-表二氢化合物重排到桥氧醇 ⚫ 结 合 （ 1 ） 羟 基 乙 酰化 （２） 糖苷化 （３） 酚 醚 形 成 （４） 胺 的 乙酰 化 （５）甾体生物碱与碳酸相结合