42分布系数和分布曲线 定义(分布系数): 平衡时溶液中某物种的浓度占总浓度的分数。 用δ表示:δi=ci/c 二不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布—分布曲线 ■作用:(1)深入了解酸碱滴定过程; (2)判断多元酸碱分步滴定的可能性; (3)了解主要的存在飛式 滴定是溶液pH与溶液中各物种的量、比例不 断变化的过程
◼ 4-2.分布系数和分布曲线 ◼ 一.定义（分布系数）： ◼ 平衡时溶液中某物种的浓度占总浓度的分数。 ◼ 用δ表示：δi = ci / c ◼ 二.不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布—分布曲线 ◼ 作用:（1）深入了解酸碱滴定过程； （2）判断多元酸碱分步滴定的可能性; (3)了解主要的存在形式. 滴定是溶液pH与溶液中各物种的量、比例不 断变化的过程
1元酸的分布系数 口以乙酸(HAc)为例 口溶液中物质存在形式:HAc;Ac-,总浓度为c ■设:HAc的分布系数为81; Ac-的分布系数为80; ■则:81=[Ac]c=[HAc]/([HAc]+[Ac-] =1/(1+([Ac-J[HAc])} =1/{1+(Ka/H+])}=[H+1([H+]+Ka) 60=[Ac-]/c=ka/(H+]+ka)
◼ 1一元酸的分布系数 ◼ 以乙酸（HAc）为例： ◼ 溶液中物质存在形式：HAc；Ac- ，总浓度为 c ◼ 设： HAc 的分布系数为δ1 ； ◼ Ac- 的分布系数为δ0 ； ◼ 则：δ1 =[HAc]/c =[HAc]/ ([HAc]+[Ac- ] ) ◼ = 1/{ 1+（[Ac- ]/[HAc]）} ◼ = 1/{ 1+（Ka/[H+]）} = [H+]/( [H+] + Ka ) ◼ δ0 = [Ac-]/c = Ka / ( [H+] + Ka )
计算pH4.00和8.00时的δ(HAc)、(Ac-) ■解:已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH=4.00时 HI CHAc) =0.85 H+]+K x(△c-) =0.15 + pH=800时 (HAc)=57×10-4,(Ac-)≈1.0
◼ 例3.5 计算pH4.00和8.00时的δ(HAc)、 δ(Ac-) ◼ 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 ◼ pH = 4.00时 - + + a a + a (HAc) = = 0.85 (Ac ) = H H + H = 0 + .15 x K K K x ◼ pH = 8.00时 ◼ δ(HAc) = 5.7×10-4, δ(Ac-) ≈ 1.0
口由上式,以δ对pH作图 HAc分布系数与溶液pH关系曲线的讨论 )60+61= (2)pH=pKa时; 00=01=0.5 (3)pH<pKa时; HAc(81)为主 (4)pH>pKa时; Ac-(δ0)为主
◼ 由上式，以δ对pH作图： ◼ HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论 ◼ 1) δ0 + δ1= 1 ◼ (2) pH = pKa 时； ◼ δ0 = δ1= 0.5 ◼ (3) pH < pKa 时； ◼ HAc（δ1）为主 ◼ (4) pH > pKa 时； ◼ Ac- （δ0）为主
1.0 C 0.6 pH=pKa=4.75 0 4 6 7 pH