有机物紫外-可见光谱3,羰基及其他杂原子不饱和基团n→元*吸收带又称R带,是杂原子的不饱和基团,如C=O、-N=O、-NO,、-N=N-等这一类发色团的特征。它的特点是处于较长波长范围(~300nm或更高),弱吸收,其摩尔吸光系数一般在10~100(元→元*一般>104)。溶剂极性增强,R带发生蓝移。另外,当有强吸收峰在其附近时,R带有时出现红移,有时被掩盖
有机物紫外-可见光谱 3,羰基及其他杂原子不饱和基团 np*吸收带又称R带,是杂原子的不饱和基 团,如C=O、-N=O、-NO2、-N=N-等这一类发色 团的特征。它的特点是处于较长波长范围(~ 300nm或更高),弱吸收,其摩尔吸光系数一般 在10~100(p p* 一般>104)。溶剂极性增强, R带发生蓝移。另外,当有强吸收峰在其附近时, R带有时出现红移,有时被掩盖
有机物紫外-可见光谱4,溶剂的影响随着溶剂极性的增加,n一→元*跃迁中孤对电子更加稳定,因此跃迁需要更大能量,蓝移,当n电子形成氢键时更是如此。而元一→元*跃迁中,基态C=C(非极性)变成激发态C+=C-(极性),即元*更容易被极性溶剂稳定,因此随着溶剂极性的增加而红移。:红移;2个;ε2;8个。 元→元*跃迁:n→元*跃迁:蓝移;入max(氯仿)2max(水)入max(甲醇)2max(正已烷)元—>元*230238237243n-→元*329315309305
有机物紫外-可见光谱 n → p*跃迁:蓝移; ; 。 p → p*跃迁:红移; ; max(正己烷) max(氯仿) max(甲醇) max(水) pp* 230 238 237 243 np* 329 315 309 305 4,溶剂的影响 随着溶剂极性的增加, n → p*跃迁中孤对电子更加稳 定,因此跃迁需要更大能量,蓝移,当n电子形成氢键 时更是如此。而p → p*跃迁中, 基态C=C(非极性) 变成激发态C+=C- (极性) ,即p*更容易被极性溶剂稳 定,因此随着溶剂极性的增加而红移
有机物紫外-可见光谱溶剂的影响-非极性一→极性ow/31: 乙醚2000苯酰丙酮2:水1000-230250270入/nm250300苯酚的B吸收带n一→元*跃迁:蓝移;2;ε个1.庚烷溶液2、乙醇溶液元一→元*跃迁:红移;2个;ε极性溶剂使精细结构消失:
有机物紫外-可见光谱 溶剂的影响 1:乙醚 2:水 1 2 250 300 苯 酰 丙 酮 n → p*跃迁:蓝移; ; 极性溶剂使精细结构消失; p → p*跃迁:红移; ; 非极性 → 极性
有机物紫外-可见光谱丙酮(气)丙酮(水溶液)2.52.0-264nm氢键降低了>C=O中O原子上孤对1.5电子的电荷密度,因此实现n-元*跃迁所需的能量变大,2蓝移。A1.0-0.5-275nm0.0200250300350400波长(nm)
有机物紫外-可见光谱 氢键降低了>C=O中O原子上孤对 电子的电荷密度,因此实现n-π* 跃 迁所需的能量变大,蓝移
有机物紫外-可见光谱溶剂溶剂最低波长极限Vnm最低波长极限~/nm乙醚异丙醇215200-250水210210正丁醇苯氯仿245-300250-300环已烷210四氯化碳2651-氯化萘200280N,N-二甲基甲酰胺1,1-二氯乙烷235甲酸甲脂260二氯烷甲235290四氯乙烯225二甲苯2951,4-二氧六环十二烷丙酮200300-350乙醇210苯甲腈300乙醚溴仿210335庚烷吡啶210305已烷210硝基甲烷350-400甲醇215异丙醇215水甲基环己烷210210苯异辛烷210250-300该表格数据仅作参考
有机物紫外-可见光谱 该表格数据仅作参考 溶剂 最低波长极限 λ/nm 溶剂 最低波长极限 λ/nm 乙醚 200-250 异丙醇 215 正丁醇 210 水 210 氯仿 245-300 苯 250-300 环己烷 210 四氯化碳 265 1-氯化萘 200 N,N-二甲基甲酰胺 280 1,1-二氯乙烷 235 甲酸甲脂 260 二氯烷甲 235 四氯乙烯 290 1,4-二氧六环 225 二甲苯 295 十二烷 200 丙酮 300-350 乙醇 210 苯甲腈 300 乙醚 210 溴仿 335 庚烷 210 吡啶 305 己烷 210 硝基甲烷 350-400 甲醇 215 异丙醇 215 甲基环己烷 210 水 210 异辛烷 210 苯 250-300