有机物紫外-可见光谱K吸收带:强度大,吸收峰一般处在入max217-280nm。波长及强度与共轭体系的数目、位置、取代基的种类有关。据此可判断共轭体系的存在情况(3)芳香烃及杂环化合物(具有环状共轭体系)苯:E,带180~184nm;ε=47000(单个不饱和键元一→元*跃迁)E2带200~204nm8=7000(共轭体系元一→元*跃迁)B带230~270nm8=200(苯环振动引起)
有机物紫外-可见光谱 K吸收带:强度大,吸收峰一般处在 max217 -280nm。波 长及强度与共轭体系的数目、位置、取代基的种类有关 。 据此可判断共轭体系的存在情况 (3)芳香烃及杂环化合物(具有环状共轭体系) 苯:E1带180184nm; =47000(单个不饱和键p → p* 跃迁) E2带200204 nm =7000(共轭体系p → p*跃迁) B带230270 nm =200(苯环振动引起)
有机物紫外-可见光谱苯蒸汽在230~270nm处出现精细结构的吸收光谱,又称苯的多重吸收带(B带)。因在蒸汽状态中,分简彼此作用尔,反映出孤立分字振动、转动能级跃迁。在液态、溶液中或有取代基时,B带精细结构简化或消失,出现一个宽峰。6AOMAAA7804苯胺苯(气)甲苯(气)3苯(液)甲苯(液)甲苯2300nm280nm200260220240260280240220(b)1.(a)C200220240260280300波长(nm)
有机物紫外-可见光谱 苯蒸汽在230~270nm处出现精细结构的吸收光谱,又称苯的多重吸收 带( B带)。因在蒸汽状态中,分子间彼此作用小,反映出孤立分子振 动、转动能级跃迁。在液态、溶液中或有取代基时,B带精细结构简化或 消失,出现一个宽峰
有机物紫外-可见光谱苯在溶液中,因分子间作用加大,转动消失仅出现部分振动跃迁。因此谱带较宽;在极性溶剂中,溶剂和溶质间相互作用更大,振动光谱表现不出来,因而精细结构消失,B带出现一个宽峰。H对称四嗪水中NCN环已烷对称四嗪紫R外吸收光谱蒸汽中
有机物紫外-可见光谱 • 苯在溶液中,因分子间作用加大,转动消失仅出现部分振 动跃迁。因此谱带较宽;在极性溶剂中,溶剂和溶质间相 互作用更大,振动光谱表现不出来,因而精细结构消失, B带出现一个宽峰。 对称四嗪紫 外吸收光谱
有机物紫外-可见光谱K红移。B带含取代基时,2max (nm)maxB苯254200甲苯261300间二甲苯2633002663051,3,5-三甲苯R300六甲苯272乙酰苯紫外光谱图250210300350羰基双键与苯环共:乙酰苯的紫外吸收光谱图K带强;苯的E,带与K带合并,红移CH3取代基使B带简化;n→元*R带R带,弱;元→元*;K带
有机物紫外-可见光谱 C C H 3 O n p* ; R带 p p* ; K带 羰基双键与苯环共扼: K带强;苯的E2带与K带合并,红移; 取代基使B带简化; R带,弱; 乙酰苯紫外光谱图 max(nm) max 苯 254 200 甲苯 261 300 间二甲苯 263 300 1,3,5-三甲苯 266 305 六甲苯 272 300 B带含取代基时, 红移
有机物紫外-可见光谱·稠环芳烃及杂环化合物稠环芳烃,如奈、葱、芘等,均显示苯的三个吸收带,但这三个吸收带均发生红移,且强度增加。随着苯环数目的增多,吸收波长红移越多,吸收强度也相应增加。当芳环上的-CH基团被氮原子取代后,则相应的氮杂环化合物(如吡啶、喹啉)的吸收光谱与相应的碳化合物极为相似,即吡啶与苯相似,喹啉与奈相似。此外由于引入含有n电子的N原子的,这类杂环化合物还可能产生n一→元*吸收带
有机物紫外-可见光谱 • 稠环芳烃及杂环化合物 • 稠环芳烃,如奈、蒽、芘等,均显示苯的三 个吸收带,但这三个吸收带均发生红移,且强度 增加。随着苯环数目的增多,吸收波长红移越多, 吸收强度也相应增加。 • 当芳环上的-CH基团被氮原子取代后,则相 应的氮杂环化合物(如吡啶、喹啉)的吸收光谱, 与相应的碳化合物极为相似,即吡啶与苯相似, 喹啉与奈相似。此外由于引入含有n电子的N原子 的,这类杂环化合物还可能产生np*吸收带