(3)将对称性一致的反应物分子轨道和生成物分子轨道用一直线连接起来,连接的直线称为关联线,画关联线时必须遵循“一一对应”原则(即反应物体系的一个分子轨道只能与产物体系的一个分子轨道相关联)能量相近原则(即尽量使能量相接近的分子轨道相关联)、不相交原则(即对称性相同的两条关联线不能相互交叉)。对于一个协同反应,按以上原则绘出的相关图是唯一的
⑶ 将对称性一致的反应物分子轨道和生成物分子轨道 用一直线连接起来,连接的直线称为关联线,画关联 线时必须遵循“一一对应”原则(即反应物体系的一 个分子轨道只能与产物体系的一个分子轨道相关联)、 能量相近原则(即尽量使能量相接近的分子轨道相关 联)、不相交原则(即对称性相同的两条关联线不能 相互交叉)。对于一个协同反应,按以上原则绘出的 相关图是唯一的
18.1.4芳香过渡态理论Hickel型过渡态Mobius型过渡态在加热条件下,协同反应都是按芳香过渡态进行的。在光照条件下,协同反应都是按反芳香性过渡态进行福的
18.1.4 芳香过渡态理论 + + + + + + + + + + - - - - - - - - - - + + + + + + + + + + - - - - - - - - - - Hückel型过渡态 Möbius型过渡态 在加热条件下,协同反应都是按芳香过渡态进行的。 在光照条件下,协同反应都是按反芳香性过渡态进行 的
18.2电环化反应hvR=COOCH3MehvMeMeMeHMeMeMeHMeIIIV
18.2 电环化反应 R R hv R R R R R = COOCH3 Ⅰ Ⅱ H H Me Me hv H Me Me H H H Me Me Me H H Me + Ⅲ Ⅳ Ⅴ
前线轨道理论的解释:V4RRY3r +W2RV1R基态激发态
前线轨道理论的解释: 基态 激发态 R R R R R R R R
RR顺旋RHRRR对旋RRHHHHRR同一化合物
R R 顺旋 R H H R H R R H + R R 对旋 R H R H H R H R + 同一化合物