二、质子转移反应类型的滴定 1.强酸（碱）的滴定 〈例)2.0×104 mol/L NaOH滴定2.0×10 mol/L HC1,是否 可行，求突跃大小。若pHp=6,求TE。 解：强碱滴定强酸生成水是生成反应型弘与沉淀生成同)，滴 定可行性判据为 c64×10。 [D [H1=oH1=(kw)=10×107 (x10) =10% (107)3 恰好满足精密滴定
〈例〉 4 2.0 10− × mol/L NaOH 滴定 4 2.0 10− × mol/L HCl，是否 可行，求突跃大小。若 pHep = 6，求 TE。 解：强碱滴定强酸生成水是生成反应型（与沉淀生成同），滴 定可行性判据为 6 2 2 , 10 [ ] × eq D eq D c 。 恰好满足精密滴定 6 7 2 4 2 2 2 , 2 7 1 10 (10 ) (1 10 ) [ ] [ ] [ ] ( ) 1.0 10 = × = = = = × − − + − − eq D eq eq eq W D c H OH K 二、质子转移反应类型的滴定 1. 强酸（碱）的滴定
突跃大小：y 0.001×cD,9= 0.001×10- -=0.5 2[Dle 2×107 ApH .sinh-()-sinh(05)=021 2303 2.303 突跃0.42个pH单位：6.79-721 △pH=6-7=-1 TE D10"-10")_10’x0-10=-1% CD.eq 104 或 TE= 2[D1a sinh(2.303△pH) CD.ea 2×107 10 sinh[2.303×(-1)]=-9.9×103
突跃大小： 0.5 2 10 0.001 10 2 [ ] 0.001 7 4 , = × × = × = − − eq D eq D c y 0.21 2.303 sinh ( 0.5 ) 2.303 sinh ( ) 1 1 ∆ = = = − − y pH 突跃 0.42 个 pH 单位：6.79-7.21 1 % 10 [ ] (10 10 ) 10 (10 10 ) 6 7 1 4 7 1 1 , = − × − = − = ∆ = − = − − ∆ − − ∆ − D eq pH pH eq c D TE pH 或 sinh( 2.303 ) 2 [ ] , pH c D TE D eq eq = ∆ 3 4 7 sinh[ 2.303 ( 1)] 9.9 10 10 2 10 − − − × − = − × × =
2.强酸与弱酸混合酸的滴定 (例>0.02mol/LHCl与0.02mol/LHAc混合液用0.02molL NaOH滴定，能否滴定HCl和连续滴定HAc? 解：滴定HCl,化学计量点为HAc和HO [H]=[OH]+[Ac] [H']ea=[Acleg [H]=(KCHA） =(1.8×103×0.01)2=42×10 判别式 Caa 2 Cl.eq 0.012 [D [H (42×104月 =567×102<10 不能选择性滴定HCI,故淡不上连续滴定HAc
〈例〉0.02 mol/L HCl与 0.02 mol/L HAc混合液用0.02 mol/L NaOH 滴定，能否滴定HCl 和连续滴定HAc？ 解：滴定HCl，化学计量点为HAc 和 H2O [H+] = [OH-] + [Ac-] [H+]eq = [Ac-]eq 2 4 1 5 2 1 , (1.8 10 0.01) 4.2 10 [ ] ( ) − − + = × × = × = H eq Ka HAc cHAc eq 判别式 2 4 4 2 2 2 2 , 2 2 , 5.67 10 10 (4.2 10 ) 0.01 [ ] [ ] = × < × = = + − eq HCl eq eq HCl eq H c D c 不能选择性滴定HCl，故谈不上连续滴定HAc。 2. 强酸与弱酸混合酸的滴定
那么能否滴定总量？ [H门+HAc=[OH]→[HAc]g=[OH] [D]eg=[HAc]ea [T]eg=[OH]eg [HA.-=IOHr1=(K,ce网 可行性 [0.02+0.02)/3] 0.0132 [D (KCHAc.eg） 104 0.02 1810-3 3 =4.6×107>10 可滴合量 计量点 IOH1=(KG购)为 10-14 1.8×10 67x103)=1052 pH=8.28
那么能否滴定总量？ [H+] + [HAc] = [OH-] ⇒ [HAc]eq = [OH-]eq [D]eq = [HAc]eq [T] eq = [OH-]eq 2 1 , [ ] [ ] ( ) HAc eq OH eq KbcHAc eq = = − 可行性： 可滴合量 7 6 5 14 2 , 2 2 2 , 4.6 10 10 3 0.02 1.8 10 10 0.013 ( ) [(0.02 0.02)/ 3] [ ] = × > × = + = − − eq b HAc eq D eq D K c c 计量点 2 1 , [ ] ( ) eq b HAc eq OH = K c − 2 5.72 1 3 5 14 6. . 7 10 ) 10 1.8 10 10 ( − − − − × = × = pH = 8.28
由此：滴定一元弱酸 c=A≥10 或cK≥10- CHAKD Ko 滴定一元弱碱 B≥10° 或cK.≥10-8 CBKa K。 强酸+弱酸选择滴定 ≥10% 强碱+弱碱选择滴定 210 注：c均为化学计量点时的分析浓度
由此：滴定一元弱酸 8 a 6 b HA HA b 2 HA 10 10 − = ≥ cK ≥ K c c K c 或 滴定一元弱碱 8 b 6 a B B a 2 B 10 10 − = ≥ cK ≥ K c c K c 或 强酸 +弱酸选择滴定 6 HA a 2 H 10 HA ≥ + c K c 强碱 +弱碱选择滴定 6 B b 2 OH 10 B ≥ − c K c 注： c均为化学计量点时的分析浓度