直线斜率为B(其大小取决于粘滞活化能)。此图适合于一般的无机盐类,一般的盐类是简单离子,随T变化粘度变化不大。对于硅酸盐熔体,其质点不是简单离子,而是各种大小不同的聚合物,随T变化,液体的结构发生变化,n与T之间的关系土图如下:lgn1/T在高温范围内,粘滞活化能E是定值,因为此时温度再高,分化已到极点,熔体中都是一个个孤立的单体;在低温范围内,粘滞活化能E是定值,因为此时温度再低,聚合达到极点,熔体中达到最大聚合程度;在中间温度范围内,粘滞活化能E随T而变化。因为高温时聚合物都是单体,所需活化能少,所以高温时的粘滞活化能要小于低温时的粘滞活化能。2.化学组成对硅酸盐熔体粘度的影响(1)碱金属氧化物R2O-----显著降低粘度加入R2O后起拆网作用,R-O之间的键力很小,Si会把O夺过来,从而断网,大网变为小网,使得熔体粘度降低,而R+就位于被拆成的小网之间。因为R+与O之间还有键力,使得小网络被吸引而靠近它,因此R+起一个积聚作用,使粘度上升,只不过R+对O2-的键
直线斜率为 B(其大小取决于粘滞活化能)。此图适合于一般的 无机盐类,一般的盐类是简单离子,随 T 变化粘度变化不大。 对于硅酸盐熔体,其质点不是简单离子,而是各种大小不同的聚 合物,随 T 变化,液体的结构发生变化,η 与 T 之间的关系土图如下: lgη 1/T 在高温范围内,粘滞活化能 E 是定值,因为此时温度再高,分化 已到极点,熔体中都是一个个孤立的单体;在低温范围内,粘滞活化 能 E 是定值,因为此时温度再低,聚合达到极点,熔体中达到最大聚 合程度;在中间温度范围内,粘滞活化能 E 随 T 而变化。因为高温 时聚合物都是单体,所需活化能少,所以高温时的粘滞活化能要小于 低温时的粘滞活化能。 2.化学组成对硅酸盐熔体粘度的影响 ⑴ 碱金属氧化物 R2O-显著降低粘度 加入 R2O 后起拆网作用,R-O 之间的键力很小,Si 会把 O 夺过 来,从而断网,大网变为小网,使得熔体粘度降低,而 R+就位于被 拆成的小网之间。因为 R+与 O 之间还有键力,使得小网络被吸引而 靠近它,因此 R+起一个积聚作用,使粘度上升,只不过 R+对 O2-的键
力很小,所以积聚作用很小,所以粘度增加很小,因此加入R20的总作用是拆网,所以加入R20会显著降低粘度。R2O降低粘度的效应的大小与其加入量有关。加入量少时,拆网作用占主导作用,Li2O降低粘度的效应最大,因为此时对粘度起主要作用的是[SiO4]四面体之间的Si-O键力,随R2O中R+半径减小,键强增加,它对[SiO4]四面体之间的Si-O键的削弱程度增加,因此粘度按Li2O,Na2O,K2O的次序增加;加入量多时,R+的积聚作用占主导作用,因此粘度按Li2O,Na2O,K2O的次序递减。(2)碱土金属氧化物RORO拆网后也有积聚作用,但拆网作用仍是主导。不过R2+-O的键力大于R+-O的键力,因此不易给出氧,所以RO降低粘度的效应比碱金属氧化物R20O要小。试比较BaO,SrO,CaO,MgO降低粘度效应的大小。积聚作用大小为Mg2+大于Ca2+大于Sr2+大于Ba2+降低粘度的效应MgO小于CaO小于SrO小于BaO。一般情况下,温度T越低,质点热运动越弱,积聚作用大从而超过拆网作用使粘度降低。所以温度T降低时有的氧化物还可能使粘度增加。还有一种特殊的氧化物PbO,它降低粘度的效应大于一般碱土金属氧化物RO,因为Pb2+最外层为18+2电子,它的极化作用很强。极化作用强烈的物质加入到硅酸盐熔体中降低粘度的作用很大(3)加入Al2O3对硅酸盐熔体粘度的影响
力很小,所以积聚作用很小,所以粘度增加很小,因此加入 R2O 的 总作用是拆网,所以加入 R2O 会显著降低粘度。 R2O 降低粘度的效应的大小与其加入量有关。加入量少时,拆 网作用占主导作用,Li2O 降低粘度的效应最大,因为此时对粘度起 主要作用的是[SiO4]四面体之间的 Si-O 键力,随 R2O 中 R+半径减小, 键强增加,它对[SiO4]四面体之间的 Si-O 键的削弱程度增加,因此粘 度按 Li2O,Na2O,K2O 的次序增加;加入量多时,R+的积聚作用占 主导作用,因此粘度按 Li2O,Na2O,K2O 的次序递减。 ⑵碱土金属氧化物 RO RO 拆网后也有积聚作用,但拆网作用仍是主导。不过 R2+-O 的 键力大于 R+-O 的键力,因此不易给出氧,所以 RO 降低粘度的效应 比碱金属氧化物 R2O 要小。 试比较 BaO,SrO,CaO,MgO 降低粘度效应的大小。 积聚作用大小为 Mg2+大于 Ca2+大于 Sr2+ 大于 Ba2+ 降低粘度的效应 MgO 小于 CaO 小于 SrO 小于 BaO。 一般情况下,温度 T 越低,质点热运动越弱,积聚作用大从而超 过拆网作用使粘度降低。所以温度 T 降低时有的氧化物还可能使粘度 增加。 还有一种特殊的氧化物 PbO,它降低粘度的效应大于一般碱土金 属氧化物 RO,因为 Pb2+最外层为 18+2 电子,它的极化作用很强。 极化作用强烈的物质加入到硅酸盐熔体中降低粘度的作用很大。 ⑶ 加入 Al2O3对硅酸盐熔体粘度的影响