§14.3 酯的水解 14.3.1 碱性水解 这个历程称B2历程(B碱性，Ac酰氧键断裂，2双分 子反应)可看成加成-消除反应。 也碱性水解速率与[O川成正比。 酯的碱性水解是不可逆的。 这碱的用量要超过催化量。 羰基活性越大，α-C空阻越小，酯基空阻越小，反应速率越快。 吸电子基团的存在有利于反应速率的提高。 CH.COOCMe3 MeCCOOEt CH:COOEt CICH,COOEt 相对 0.002 0.01 1 296
§14.3 酯的水解 14.3.1 碱性水解 CH3COOCMe3 Me3CCOOEt CH3COOEt ClCH2COOEt V相对 0.002 0.01 1 296 这个历程称BAc2历程（B 碱性，Ac 酰氧键断裂，2双分 子反应）可看成加成-消除反应。 碱性水解速率与[ -OH]成正比。 酯的碱性水解是不可逆的。 碱的用量要超过催化量。 羰基活性越大，-C空阻越小，酯基空阻越小，反应速率越快。 吸电子基团的存在有利于反应速率的提高
第三节羧酸衍生物的水解反应 CH3CCI 00 0 室温 CH3COCCH3 0 CH3COC2H5 H2O →CH.COH+C2HsOH 加热 0 CH3CNH2 长时间回流 CH3C N 请同学考虑： 反应是否需要催化剂？需要什么催化剂？为什么？
第三节 羧酸衍生物的水解反应 O CH3CCl O O CH3COCCH3 O O CH3COC2H5 + H2O CH3COH + C2H5OH O CH3CNH2 CH3C N HCl O CH3COH NH3 NH3 } } 室温 加热 长时间回流 请同学考虑： 反应是否需要催化剂？需要什么催化剂？为什么？
第三节羧酸衍生物的水解反应 总体讨论： R→R-丝 p-π共轭程度： R-&C<R-0&R<R-&-OR<R-&-NH
总体讨论： R C L O R C L O p-π共轭程度： R C Cl O R C O O R C OR O R C NH2 O C R O < < < 第三节 羧酸衍生物的水解反应
第三节羧酸衍生物的水解反应 1. 酰氯C-C1不同间期，P轨道大小不通配，交叠差， CI电负性大，I>+C,所以酰氯活性最强。 2.酸酐8 可有交叠，同时向两个方向 共轭转移少，活性较强。 单方面转移更有效，共轭程度较大。 3.酯 EOR 反应性能较低，性质较稳定 交叠同样有效，N电负性比O小， 4.酰胺 +C>I,p-π共轭最强。性能稳定。 总结上述：p-π共轭使C+削弱，亲和加成活性 降低，同样对α-H活化降低
1. 酰氯 C-Cl 不同间期，P轨道大小不通配，交叠差， Cl电负性大， -I > +C，所以酰氯活性最强。 O C O O C 可有交叠，同时向两个方向 共轭转移少，活性较强。 O C OR' 单方面转移更有效，共轭程度较大。 反应性能较低，性质较稳定 O C NH 交叠同样有效，N电负性比O小， +C > -I，p-π共轭最强。性能稳定。 总结上述: p-π共轭使C+削弱，亲和加成活性 降低，同样对α-H活化降低。 2. 酸酐 3. 酯 4. 酰胺 第三节 羧酸衍生物的水解反应
第三节羧酸衍生物的水解反应 酯的水解反应 低分子量的酯在没有催化剂存在时也能缓 慢水解。升温或在酸、碱催化下，水解速 度加快。 ● 酯的水解反应是酯化的逆反应，在中性或 酸性溶液中，此反应形成动态平衡
第三节 羧酸衍生物的水解反应 一、酯的水解反应 • 低分子量的酯在没有催化剂存在时也能缓 慢水解。升温或在酸、碱催化下，水解速 度加快。 • 酯的水解反应是酯化的逆反应，在中性或 酸性溶液中，此反应形成动态平衡