第三节羧酸衍生物的水解反应 酯的水解反应 碱性水解（又称皂化反应) 0 CH3CO1C2Hs+H2O NaOW CHCONa +C2H5O1H 同位素跟踪结果表明： 碱性水解时，发生酰氧键断裂
一、酯的水解反应 1、 碱性水解（又称皂化反应） O O CH3CO 18 C2H5 + H2O CH3CONa + C2H5O 18 H NaOH 同位素跟踪结果表明： 碱性水解时，发生酰氧键断裂。 第三节 羧酸衍生物的水解反应
第三节羧酸衍生物的水解反应 一、酯的水解反应 2、酸性水解 0 CH3Co1C2Hs+H2O CH3COH CHsOH 同位素跟踪结果表明： 酸性水解时，也发生酰氧键断裂
2、 酸性水解 同位素跟踪结果表明： 酸性水解时，也发生酰氧键断裂。 O O CH3CO 18 C2H5 + H2O CH3COH + C2H5O 18 H H + 第三节 羧酸衍生物的水解反应 一、酯的水解反应
二、酯的水解反应机理 1、碱性水解反应机理 D sCO纶 RCOR+OH R-C-OR' OH 四面体中间体 是负离子 0 Na ROH+RCO RCONa D
O O RCOR ' + - OH RCOH + - OR' R-C-OR' OH O - 四面体中间体 是负离子 慢 快 RCO - O Na + RCONa O ROH + 1、 碱性水解反应机理 二、酯的水解反应机理
二、酯的水解反应机理 ★碱性水解的讨论 1.碱性水解速率与【-OH成正比。 2.羰基活性越大，0-C空阻越小，酯基空阻越小， 反应速率越快。 3. 形成的四面体中间体能量越低，反应速度越快。 (能分散负电荷的取代基对反应是有利的) 4. 酯的碱性水解是不可逆的。 5. 碱的用量要超过催化量
1. 碱性水解速率与 [-OH]成正比。 2. 羰基活性越大，-C空阻越小，酯基空阻越小， 反应速率越快。 3. 形成的四面体中间体能量越低，反应速度越快。 （能分散负电荷的取代基对反应是有利的） 4. 酯的碱性水解是不可逆的。 5. 碱的用量要超过催化量。 二、酯的水解反应机理 ★ 碱性水解的讨论
二、酯的水解反应机理 ★碱性水解的讨论 H0,23C RCOOCHs OH RCOO R: CH3 CH2CI CHCI2 CH.CO CCl V相对： 1 290 6130 7200 23150 H0,23c CHCOOR OH CHCOO +ROH R CH3 CH2CH3 CH(CH3)2 C(CH3)3 相对： 1 0.601 0.146 0.0084 D
二、酯的水解反应机理 RCOOC2 H5 + OH C RCOO + C2 H5 OH 0 - H2 O, 25 - R: CH3 CH2 Cl CHCl 2 CH3 CO CCl 3 V相对： 1 290 6130 7200 23150 CH3 COOR + OH C CH3 COO + ROH 0 - H2 O, 25 - R: CH3 CH2 CH3 CH(CH3 ) 2 C(CH3 ) 3 V相对： 1 0.601 0.146 0.0084 . ★ 碱性水解的讨论