固体电解质电子导电性能测定及其对浓差电池定氧的影响

D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1980.02.020 北京钢铁学院学报 1980年第2期 固体电解质电子导电性能侧定及其 对浓差电池定氧的影响 物化教研室 李福乘刘庆国 摘 要 本工作用自行设计、安装的电子工作线路，用抽氧法（又称极化电动 势法)测定了国产氧化锆固体电解质（含CaO重量为4%）的电子导电特 征氧分压。测定结果为： 1gPe'=21.49-69336 T 在1600℃时，Pe'=10~1553大压。 实验证明，所用的方法和装置能约方便、准确地测量固体电解质的特 征氧分压Pe' 文章最后讨论了固体电解质电子导电对浓差电池定氧的影响和减少误 差的途径。 一、前 言 用固体电解质浓差电池测定金属液或气相中的氧活度是七十年代发展起来的新技术之 一。由于这一方法具有快速、简便、精度高等一系列优点，因而在冶金、电力等工业中得到 广泛应用，是改进工艺，实现自动化的有力工具。 目前最常用的固体电解质是掺杂氧化钙（占重量4~6%）的氧化锆。由于氧化钙的掺 入，它与氧化锆形成置换式固溶体时，晶体中产生了大量的氧离子空位，使氧离子在其中的 扩散速度大大增加，这是产生氧离子导电，成为高温固体电解质的内部条件。在一定的温度 条件下，当同体电解质两侧具有不同的氧位时，由于氧离子的迁移，在固体电解质的两个侧 面就会分别形成双电层，产生电位差。如果固体电解质中氧离子是唯一的导电质点，则它所 构成的浓差电池电动势与其两侧的氧分压P1、P,有如下关系： (1) 式中R为气体常数(8.315焦尔/克分子·度) T为绝对温度 80

北 京 钥 铁 学 院 学 报 1 9 5 0 年第 2 期 固体 电解质电子导 电性能测定及其 对浓差电池定氧的影响 物化橄研室 李福 萦 刘庆 国 摘 要 本工 作用 自行 设计 、 安装 的 电子工 作线路 , 用抽 氧法 ( 又称极化 电动 势法 ) 测定 了 国产 氧 化错 固体 电解质 ( 含 C a O 重 量为 4 % ) 的 电子导 电特 征 氧分压 。 测定 结果为 : l g P e 尹 = 2 1 . 4 9 一 6 9 3 3 6 T 在 1 6 0 0 ℃ 时 , P e , = l 『 , ” “ , 大压 。 实脸 证 明 , 所用的方法和装置 能 约方便 、 准 确地测量 固体电解质的特 征 氧分 压 P e 产 文 章最后 讨论 了固体电解质电子导电对浓 差 电池定 氧的影 响和减 少误 差的途径 。 前 、 ~ . .自 口 用 固 体电解 质 浓 差 电池 测定金属 液或 气相 中 的氧 活度 是七 十年代 发展 起来的新 技术之 一 。 由于这 一 方 法具有快速 、 简便 、 精度 高等一系 列优 点 , 因而 在冶金 、 电力等 工 业中得 到 广泛应 用 , 是改进 工艺 , 实现 自动化的有力工 具 。 目前最常 用的 固 体 电解质 是 掺杂氧化钙 ( 占重 量 4 ~ 6 % ) 的氧 化错 。 由于氧 化钙的掺 入 , 它 与氧化错 形 成置换 式 固溶体时 , 晶体 中产生 了大 量的氧 离子 空位 , 使 氧 离子在 其 中的 扩 散速 度大 大增 加 , 这是 产生 氧 离子导 电 , 成 为高温固 体电解 质 的 内部条 件 。 在 一定 的 温度 条件 下 , 当固体 电解质 两侧具有不同的 氧位 时 , 由于 氧 离子 的 迁移 , 在 固体 电解 质的两 个侧 面就 会分别形 成 双 电层 , 产生 电位 差 。 如 果固体 电解质 中氧 离子 是唯 一的导 电质 点 , 则 它所 构成 的浓 差 电池 电动势与其 两侧的 氧分压 P , 、 P : 有如 下关系 : n一氏已 ( l ) T 奋夕. 一R4 jF E 一 式 中 R 为 气体 常数 (8 . 3 巧焦尔 / 克分子 · 度 ) T 为绝 对 温度 攀Q DOI: 10. 13374 /j . issn1001 -053x. 1980. 02. 020

F为法拉第常数(96500库仑/克当量) 具有稳定的浓差电势是浓差电池得以利用的基本条件。和许多氧化物在高温下具有半导 体特性的情况一样，氧化锆在高温及低氧分压的条件下亦可发生自由电子导电，表现有型 半导体的特征。这样，浓差电池内部就有了短路电流，使能测到的电池电动势下降。这是目 前浓差电池定氧的主要误差来源之一〔1)。当电子导电发展到一定程度时，公式(1)不再反 映浓差电池电动势与电解质两侧氧分压间的关系而必须进行修正。显然，修正的关系式中应 该包含产生电子导电所带来的影响。 本工作的目的在于测定我国生产的固体电解质的电子导电性，分析电子导电所带来的误 差，並予修正，探讨减少电子导电的措施。 二、基本原理 各种氧化物电解质，除离子导电外，在一定条件下都具有一定的电子导电性，表现为混 合半导体。如图1(a)所示，我们把具有混合导电特性的固体电解质薄片置于氧化学位为 μo2与μo2+dμo2之间。 0= o+d doz dE. 实B t:= ca) (b) 图1固体电解质电化学电池示意图 由于存在氧离子导电，在固体电解质两个界面间将产生一个浓差电动势dE。因为固体 电解质本身又是一个自由电子（或电子空穴）导体，自由电子在电场作用下发生运动，形成 短路电流，使电池本身即构成一个回路。而且由于回路电流dI的存在，氧将不断地由界面 I输运到界面I。 为了讨论问题方便，我们可把固体电解质分作以下几个部分：一是纯离子导体，它的两端 将产生一个理论电动势dE,另外两部分是电子导电和电子空穴导电的等效电阻（图1(b)。 它们所构成的回路的等效电路如图1（©）所示。这时，回路的总电阻为： R=-1 1+0t0。 (2) 这里σ：为离子电导率 0。'为自由电子电导率 σ。·为电子空穴电导率 通过回路的电流 dl背-8aE (3) 81

F 为法拉 第常 数 ( 9 6 5 0 0库仑/ 克当量) 具有 稳定的浓 差 电势 是浓差 电池得以 利用的基 本条 件 。 和许 多氧化物在高温下 具有半导 体特性 的情况 一 样 , 氧化错 在高温及低氧分压的条件下 亦可 发生 自由电子导 电 , 表 现有 n 型 半导 体的 特征 。 这样 , 浓差 电池 内部就有 了短路电 流 , 使能 测到 的电池 电动势下降 。 这是 目 前浓 差 电池定 氧 的主 要误 差 来源 之 一 〔1〕 。 当 电子 导 电发展 到一定程度 时 , 公式 ( l) 不 再反 映浓 差 电 池电 动势 与 电解质 两侧 氧分压 间的关系而必须 进 行修正 。 显然 , 修 正的 关系式 中应 该 包 含产生电子 导 电所带来的影响 。 本 工 作的 目的在于 测定我国生产的固体电解质的电子 导 电性 , 分析 电子 导 电所带 来的误 差 , 业予 修正 , 探讨减少电子导 电的 措施 。 二 、 墓 本 原 理 各种氧化物电解质 , 除离子导 电外 , 在一定 条件下 都具有一定的电子 导 电性 , 表 现为混 合半导 体 。 如 图 l ( a ) 所 示 , 我 们把 具 有浪合导 电特性的固 体电解质薄片 置于氧化学位为 协。 : 与 协。 : + d 卜。 : 之间 。 刀办 - ~ 口, 娜 , 讨刁晦 厂 了传以 ] ` 口 ) 拭 t ~i 口 灿-l 口 众一 口 耘抽 心 图 1 固体 电解质 电化学 电池 示 意图 由于存在氧 离子 导 电 , 在 固体电解质 两个界面 间 将产 生一 个浓差 电 动势 d E 。 因为 固体 电解质 本身又是 一 个 自由电子 ( 或 电子 空穴 ) 导 体 , 自由电子 在电场 作用下发 生 运动 , 形 成 短路 电流妥 使 电池 本身即 构成 一个回 路 。 而且 由于 回路电 流 dI 的存在 , 氧 将不 断 地 由界面 I 输运到 界面 I 。 为 了讨 论问题 方便 , 我们 可 把固体电解质分作以下 几个部分 : 一 是纯 离子 导体 , 它 的两端 将 产生 一个理论电 动势 d E , 另外两部分是 电子导 电和 电子 空穴 导电的等效 电阻 ( 图 1 ( b ) ) 。 它 们 所构成的回路的等效 电路 如图 1( c) 所示 。 这 时 , · 回路 的总 电阻为 : R 二 李 + U 1 a e , + a e ` ( 2 ) 这里 a 。为离子 电导 率 a 。 , 为自由电子 电 导率 a 。 · 为 电子 空穴 电导率 通 过回 路 的 电流 d 石 d E 一 R _ 旦丝旦己上旦 过 dE 一 口 I + a 。 , + 口 e . ( 3 ) 尽毛

我们实际能够测量到的电势数值实为A、B两端的电压dE实，， dE夫=dE-d。 1 =d,0e+a。 01 =dE.di+o+o (4) 根据迁移数的定义，离子迁移数 OI t:=。,+0.1+0e (5) 所以 dE实=ti·dE (6) 当有d02克分子氧从固体电解质右侧转移到其左侧时，体系的自由能变化为： dc)) dP+2、0no:t,, ,'8G OP T,1 dno: 因为是等温、等压过程，dT=0,dP=0 所以 dG=2(）,4 aG）idno: =μo2dnoz+(μo:+dμo2)(-dno2) =-dnoz"dμo (7) 由热力学得知： dG=-nFdE (8) 这里n为一个氧分子迁移时所传递的电子数，因此n=4。所以 dG=-4FdE (9) 合并(7)、(9)两式得： dE=duoz.d noz (10) 4F 对于一克分子氧的迁移 dE=dμo2 4F (11) 将(11)式代入(6)式，则 dE实= dμozt 4F (12) 如若把一具有混合导电特性的固体电解质置于氧化学位为μ：与μ：的两介质之间，这时可把 固体电解质看作由许多上述电解质薄片所组成，总的电动势为各薄片电压之和： E=空dE夫=8，非e: 82

我 们 实际 能够 测量 到的 电势数值实为 A 、 B两端的电压 d E实 , d E实 = d E 一 ` d l · = d l 。 l a e , + 。 ` e 二 d E . 一 一一卫三 — a . + a e , + a e · ( 4 ) , 根 据迁 移数的定义 , 离子迁 移数 卜 = 石 a ` + a e , + a e 吮 ( 5 ) 所 以 d E 实 = t : 一 d E 当有 d n 。 : 克分 子氧从 固体 电解质右侧转移 到 其左侧时 , ( 6 ) 体系的自由能变化为 : d G 二 (名争) , , 二。 : ` T · ` 君笋) T , 二 。 : ` p · “ 口G 日n o : 一 d on Z T , p 一锣 n , 因为是 等温 、 等压过 程 , d T 二 。 , d P = o 所以 。 G = : (奇) ` p ` 二。 , 一 性一 = 协。 : . d n o : + ( , o : + d 协。 : ) · ( 一 d n o : ) = 一 d n o : . d 卜。 , 由热 力 学得 知 : d G = 一 n F d E 这里 n 为一 个氧 分 子迁 移时所 传递 的电子数 , 因此 n = 4 。 所 以 d G = 一 4 F d E 合 并 ( 7 ) 、 ( 9 ) 两式 得 : ( 7 ) ( 8 ) ( 9 ) d E = d 林 。 : 4 F _ 。 d n o : ( 10 ) 对 于 一 克分 子氧 的 迁移 d E = d 林。 : 4 F ( 1 1) 将 ( 1 1 ) 式代入 ( 6 ) 式 , 则 d E 实 = d 林。 : 4 F . t l ( 1 2 ) 如若 把一具有混 合 导 电特 性的固 体电解质 置于氧 化学位 为 卜 ; 与 卜 : 的两介质之 间 , 这 时可 把 固体 电解质看作 由许 多上述 电解质薄 片所组 成 , 总的 电动势为 各薄片电压 之和 : E = 艺d E 实 = 艺如 d 卜0 2 4 F

即 E=,o (13) H 2 可以看出，如果氧离子迁移数t1=1,氧为理想气体，即μo:二uo2+RTInP。2,则由公式 (13)可以得出公式(1)。而当t:小于1时，公式(13)的积分将具有与公式(1)不同的形 式。 对于用氧化钙稳定的氧化锆固体电解质（记作ZrO2·CaO),氧离子空位数的变化不 大，离子电导率不随氧分压而变化。而·。和·。除受温度影响外，与氧分压有很大关系。 当固体电解质处在高温低氧分压的条件下时，晶体正常结点上的氧离子（记作O。)将 ,有向气相逸出的趋势，並在电解质中留下氧离子空位“V。“和自由电子e',使自由电子电导 率粼增大： 0。-→02+V。"+2e' (14) 在高氧分压的环境下，气相中氧分子有夺取电子，占据电解质中氧离子空位的趋势，並 在电解质中产生电子空穴，使电子空穴的电导率增大 ±02+V。→0。+2e (15) 由于电子的运动速度远大于离子的运动速度，因此反应(14)和(15)的发生仅影响电 子电导率和电子空穴电导率，而並不影响氧离子的电导率。和通常的化学反应一样，反应 (14)与(15)在一定温度下亦会有一热力学平衡状态，並有一反应平衡常数。对于反应 (14),如果不考虑电解质中缺陷之间的交互作用，平衡常数可写作： K,"=（e')(v)p2 02 (0。) 氧离子正常结点浓度(O。)和氧离子空位的浓度(V,“)都很大，並不因反应(14)存在 而改变，可以看作常数。这时上式变为： K'=(e')2p22 所以 (e')=KPo‘ 电子电导率正比于电子浓度和电子淌度“。'。电子淌度为单位电位梯度下的电子迁移速 度，我们假定它与电子浓度无关，为一常数值。于是有： o=ku(e')=ku。…K,Po 因此 0。'=k。…P0g4 (16) 从(16)式可以看出；电子电导率与氧分压的四分之一次方成反比。氧分压越小，电子 电导率就越大。而氧离子电导率正比于氧离子空位浓度，由于氧离子空位浓度为一常数，所 以氧离子电导率0亦为二常数。 电子电导率σ。'与氧离子电导率0，两者中，一随氧分压下降而增大，另一维持恒定，因 而必然会在某一特定的氧分压P。'下达到两者相等。这一特定氧分压P。'的大小与固体电解 质的性质有关，我们称之为特征氧分压，·並用以衡量该两体电解质电子导电性的大小。 在特征氧分压P。下 0。'(p。')=k。1P。-/4=01 83

E = 斋f “ ` t : d 。 。 性 工 J ( 13 ) 卜 2 可 以看 出 , 如果 氧离子迁移 数 t , 二 l , 氧为理想 气体 , 即卜。 : “ 林。 : ’ + R T I n P 。 : , 则 由公式 ( 13 ) 可 以得 出公 式 ( 1) 。 而 当 t . 小 于 1时 , 公式 ( 13 ) 的积分 将具有与公式 ( l) 不 同的形 式 。 对 于 用氧化钙 稳定 的 氧化错固 体电解质 ( 记作 Z r O : · C a O ) , 氧 离子空 位 数的变 化不 」甲 蓝打 二Z 山 〔 3 下金之 1 匕 亡古 毛甘 2 5 1上 钾共 角布 才卜 钾共 , 翻 1 , , _ 硬八 J口主 舀曰 雌` 月弓 , 已. h L 七 介时 I 、 r T于 习些 . 胡 J 一 入 , 禺 寸 甩并毕 从 ` 小 随我 分压 门 哭 1七 。 叨 a 。 和 a 。 尸 · 队觉 温度 移 啊外 , 与氧分 压 有很 大 关系 。 当固 体电解质处在高温 低氧分压的条 件下时 , 晶体正常 结 点上的氧离子 ( 记 作 0 。 ) 将 有向气 相逸 出的趋 势 , 业在 电解质中留下氧 离 子空位 “ V 。 ” 和 自由电子 e 产 , 使 自由电 子 电导 率 增 大 : 0 。 一令 士O : + V 。 ” + Z e 尸 ` ( 1 4 ) 在 高氧 分压 的环境下 , 气相 中氧分子有夺取 电子 , 占据 电解质中氧离子空位 的趋势 , 亚 在电解质 中产生电 子空穴 , 使 电子 空穴的 电导率 增大 : 士O : + V 。 ` . ~ 一) O 。 + Z e ’ ( 1 5 ) 由于 电子 的运 动速度远大于 离子的 运 动速度 , 因此 反应 ( 1 4 ) 和 ( 1 5) 的发 生仅 影响 电 子 电导率和 电子空 穴 电导率 , 而 业不 影 响氧 离 子 的 电导率 。 和通 常的 化学 反应 一 样 , 反应 ( 14 ) 与 ( 15 ) 在一定温度下 亦 会有一 热 力学 平 衡状态 , 业 有一反 应平衡 常 数 。 对于反 应 ( 1 4 ) , 如 果不考虑 电解质中缺 陷之间的交 互 作用 , 平 衡 常数可写 作 : K 一, = ` “ ` 冲丛 ( 竺;-’ 竺攫 O 。 ) 氧离子正 常结 点浓度 ( O 。 ) 和氧 离子空位 的浓度 ( V 。 ` ’ ) 都很 大 , 业不 因反应 ( “ ) 存在 而改 变 , 可 以 看作 常数 。 这时 上 式变为 : : K : ` = ( e , ) “ p 二二 ’ 所以 ` e ` ) 二 K : p 石; / ` 电子电导 率正 比于 电子 浓度和 电子 淌度 u 。 ` 。 电子 淌度为单位 电位梯度下的 电子 迁移 速 度 , 我们假定它与 电子浓度无 关 , 为一 常数值 。 于是 有 : a . , = k u e , ( . e ` ) 一 k u 一 K : p : ; “ 因此 a 。 , = k 。 ` · p 石; / ` ( 16 ) 从 ( 16 ) 式可 以看 出 : 电子 电导率 与氧 分压 的 四 分之 一次方成反 比 。 氧 分压 越 小 , 电子 电导 率就 越大 。 而氧 离子 电导 率正 比于 氧离子 空位 浓 度 , 由于氧 离子 空位浓 度 为一常 数 , 所 以氧离子 电导率 。 : 亦 为一常 数 。 电子 电导 率 a 。 , 与氧离子 电导 率。 . 两 者 中 , 一随 氧分压下 降而增 大 , 另一 维持恒定 , 因 而必 然会在某 一特 定的氧分压 P 。 , 下达 到 两者 相等 。 这 一特定氧分压 P 。 , 的大 小 与 固体电解 质的 性质 有关 , 我们 称 之为特征氧分压 , · 亚 用 以衡量 该 固 L 体电解质电子 导 电性的 大 小 。 在特 征氧 分压 P 。 尹 下 a 。 , ( p e , ) = k 。 z p 。 , 一 ’ / ` = a l

01 因此 k。/=P。1- (17) 把(17)式代入(16)式可以得到在通常条件下： 01=Po4 (18) P。' 对于反应(15)同样可以证明电子空穴电导率为： o,=PPo:‘ 01 (19) 这里，P。为电子空穴电导事等于离子电导率时的特征氧分压。 将(18)、(19)式代入(5)式可得离子迁移数与氧分压的关系： ++] (20) 将（20)式代入(13)式，並考虑到P。》P。',认为氧是理想气体，即有μo2=μo2°+ RTInPo,积分后得到下式： E- RT P2‘+P。14, P,4+P。,4 In pi+p7+InP:P (21) 其中P2是化学位为μ2一端的氧分压 P:是化学位为μ，一端的氧分压。P>P。 对于氧化锆电解质，根据实验数据得知P。·》1大气压，在钢液定氧的条件下，不会出现 电子空穴导电。公式(21)第二项为零，可以简化为下式： E=1a4 P24+Pz1,4 (22) 式中P。'为固体电解质电子导电的特正氧分压，它是固体电解质的一个重要参数。测定了固 体电解质的P。'数值，就可用(22)式代替(1)式进行计算，从而修正了由于电子导电所 带来的误差。 三、特征氧分压Pe'的实验测定 文献上所介绍测定P'数值的方法通常有四种：(1)电动势法〔2〕，在电解质两侧氧分 压为已知的情况下，如Cr+Cr,O,lZrO,CaOlNb+NbO电池，从测定的电动势通过公 式(22)计算Pe'值，(2)电阻法，测定电解质在不同氧分压下的电阻值，由电阻与氧分压 的关系求出Pe'值〔3)，(3)极化法(4)，由极化曲线测定电子电导率，从而求出Pe'值， (4)抽氧法〔5)〔6)。第一种方法要求电池有较好的气密性，防止氧从电解质的一侧渗漏到 另一侧，而且其数据的可靠性有赖于热力学数据的准确性。第二种方法要求严格控制氧分 压，比较难于准确做到。抽氧法是近年来发展起来的简单方法，但资料中均未作详细介绍。 本工作采用了比较简单的工作系统，用抽氧法对我国生产的氧化锆固体电解质进行了P'值 的测定。 84

因此 k . , 二 不 r 卫e , 粤一. ` - ( 17 ) 把 ( 1 7 ) 式代入 ( 1 6 ) 式可 以得 到在通 常 条件下 : 口 e , = 口 . ~ 一 _ - — k, 一 二 , 一 1 / “ O 名 ( 1 8 ) 对 于反应 ( 15 ) 同 样可 以证 明电子 空穴电导 率为 : _ 口 一 n u , ’ = 下了而 - f o : ’ ` ( 1 9 ) 这里 , P 。 · 为电子 空穴电 导率等于 离子 电导 率 时的特 征氧 分压 。 将 ( 1 8 ) 、 ( 19) 式代 入 (5 ) 式可 得离子 迁移 数与氧 分压的关系 : t , = — — 口 I p o : 一 ’ · “ 饰 升 j . ” 。 : P 。 . ’ : ` 〕 一 : + 一孟拼巴丁一丁 一 l .t e · ` / ` 」 ( 2 0 ) ++ 厂a曰L 将 ( 2 0 ) 式 代入 ( 1 3) 式 , 业 考虑到 P 二 》 P e ` , 认 为氧 是理 想气体 , 即有卜。 : 二 林。 : 。 + R T I n p 。 : , 积 分后 得到 下式 : _ R T 「 . P , ’ 匕 二 一万于一 l 止 n 行一 r L r ` - + P e , 1 / ` , P ; I / ` + P e · 皿 , 不 F 万 , :’- 一 + ` n 氏 厅 月下护奋万 〕 ( 2 1 ) 其 中 P : 是化学位 为林 : 一端的氧分 压 P : 是化学位 为卜 : 一端的氧分 压 。 P : > P : 。 对于 氧 化错 电解质 , 根据 实验 数据得知 P 二》 1大气压 , 在 钢液 定氧的 条件下 , 不 会出现 电子 空穴导 电 。 公式 ( 21 ) 第二项 为零 , 可 以简化为下 式 : _ R T . 匕 二 一 于厂一 ` n r / ` + P : , l · ` , ` . + P 。 , 1 · ` ( 2 2 ) 1 .一 1 式 中 P e , 为 固体电解质电子 导 电的特征氧分压 , 它是 固体电解质的一个重 要 参数 。 测定 了固 体电解质的 P 。 , 数值 , 就可 用 ( 2 2 ) 式 代替 ( 1) 式进 行计 算 , 从而 修正 了 由于 电 子 导 电所 带来 的误 差 。 三 、 特征氧分 压 P e ` 的实验测定 文献上所 介绍测定 P e ` 数值的方法 通常 有四种 : ( 1) 电 动势法 〔2 〕 , 在电解质 两侧 氧 分 压 为巳知的情况下 , 如 C r + C r : O 。 } Z r O : 。 C a O }N b + N b O 电 池 , 从测定的电 动势通过公 式 ( 2 2) 计算 P e 声 值多 ( 2) 电 阻 法 , 测定 电解质在不 同氧 分压 下 的 电阻 值 , 由电阻与 氧分 压 的关系求出 P e ` 值 〔3〕 , ( 3) 极化法〔4〕 , 由 极化 曲 线 测定 电子 电导率 , 从而 求出 P e, 值 , ( 4) 抽 氧 法( 5〕〔6〕 。 第一 种方法要求 电 池 有较好的 气密性 , 防止 氧 从 电解质的一 侧渗 漏 到 另一侧 , 而且其 数据的可 靠 性有赖于热 力 学 数据 的准确性 。 第二种 方 法要 求严 格控 制氧分 压 , 比较难于 准确做到 。 抽氧 法是近 年来发展 起 来的简单方法 , 但 资料 中均未作详细 介绍 。 本工 作采 用 了比 较简单的工 作系统 , 用抽氧 法对我国生 产的 氧化错 固体电解质 进 行了 P e ` 值 的 测定 。 8 4