(五)、脱羧反应 、羧酸盐脱羧 CH3 cona NaOH/300°C (③)CH4+Na2CO3 H39△-CH3+co2 CH
（五）、脱羧反应 1、羧酸盐脱羧 CH3CONa NaOH / 300 oC O （熔融） CH4 + Na2CO3 C O H3C O CH3 + CO2 H CH4
吸电子基团有利于脱羧 C2 COnA一O/50°C CHCI3 NaHcO 3 NO 2 No H2O ON CO2H o2N- + co 2 NO 2 No
Cl3CCONa H2O / 50 oC O CHCl3 + NaHCO3 吸电子基团有利于脱羧 CO2H H2O NO2 O2N NO2 NO2 O2N NO2 + CO2
2、丙二酸型化合物的脱羧 YcH2CO2H-a-YCH3+CO2比较容易脱羧 (Y: COOH, COR, NO2, CN, C=CH2) 原因:基团Y的吸电子作用;另外,环状过渡态机制 HO-C=CH HO CCH CO2 H HOC-CHvc=O→OH 2 + co 2
2、丙二酸型化合物的脱羧 Y CH2CO2H Y CH3 + CO2 (Y: COOH, COR, NO2 , CN, C=CH2) 比较容易脱羧 原因：基团Y的吸电子作用；另外，环状过渡态机制 HO2CCH2CO2H C CH2 HO C O O O H C CH2 HO OH + CO2
3、脱羧卤化 ,o CH3CH2 CH2CO2H Ag2 无水CH3CH2CH2CO2A-Bp CCl4△ CH3CH2CH2Br+Co2+AgBr(一级溴代烷较好) Hunsdiecker反应(汉斯蒂克反应) C17H35CO2H Hgo Br2 ccla CHCH2CQ)+PbOA4+0个?冲5B 进方法) △ CH3CH2CI LIOAC Pb(oAc)2
3、脱羧卤化 + CO2 + AgBr CH3CH2CH2CO2H Ag2O Br2 无水 CH3CH2CH2CO2Ag CCl4 CH3CH2CH2Br (一级溴代烷较好) Hunsdiecker反应（汉斯蒂克反应） C17H35CO2H CCl4 + HgO + Br2 C17H35Br (改进方法) + LiOAc + CH3CH2CO2H 苯 + Pb(OAc)4 + LiCl CH3CH2Cl Pb(OAc)2
四、羧酸的合成 1、烯、炔烃的氧化:KMnO4O3 2、醇、醛的氧化:KMno4CrO3,Ag2O(用于醛) 3、卤仿反应:X2/OH 4、烷基苯氧化:制备苯甲酸及其部分衍生物 5、格氏试剂与cO2反应后水解 6、羧酸衍生物水解:酰卤、酸酐、酯、酰胺、腈
四、羧酸的合成 1、烯、炔烃的氧化：KMnO4 , O3 2、醇、醛的氧化：KMnO4 , CrO3 , Ag2O(用于醛) 3、卤仿反应：X2 / OH- 4、烷基苯氧化：制备苯甲酸及其部分衍生物 5、格氏试剂与CO2反应后水解 6、羧酸衍生物水解：酰卤、酸酐、酯、酰胺、腈