第11章氧族元素 Group vIa:O s Se Te po §111氧族元素概述 1.氧族元素基本性质 基本性质 O S Se te 价层电子构型 nS n 主要氧化数 2+4-2+4 2+4+6 +6 +6 第一电离能/ kJ. mol 1314 1000 941 869 EA,/kJ mol 9) 电负性( Paulin 3.44 2582552.1 141.0<200.41950190.1 EA/kJ mol -780.7<-590.4-420.5 单键解离能/ J mol-1 142<268 172 126 2/26/2021
2/26/2021 1 第11章 氧族元素 Group VIA : O S Se Te Po ◼ §11.1 氧族元素概述 ◼ 1. 氧族元素基本性质 基本性质 O S Se Te 价层电子构型 ns2np4 主要氧化数 -2 -2 +4 +6 -2 +4 +6 -2 +4 +6 第一电离能/kJ·mol 1314 1000 941 869 电负性 (Pauling) 3.44 2.58 2.55 2.1 EA1 /kJ·mol-1 141.0 < 200.4 195.0 190.1 EA2 /kJ·mol- -780.7 < -590.4 -420.5 ---- 单键解离能/kJ·mol-1 142 < 268 172 126
主族元素原子半径变化规律(pm) 30 140 B C O F 152111.38677.2706664154 CI A 186160143.111711010499188 k(Ca a G s e 232197135128121117114202 248215167151145142133216 ②@@@ 265217.3170175154.7164 2/26/2021 2
2/26/2021 2 主族元素原子半径变化规律(pm)
§112第二周期元素一氧的特殊性 1.氧化态:O基本为-2 例外: +1 +2 OF 2 2.EA1:O<S类似:F<Cl 3.单键解离能 (1)自身成键(EE) 0-0< S-s> Se-Se Te-Te 142264172 kJ·mor (2)与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键 O-F< S-F O-Cl< S-CI 190326 205 255 kJmol-1 2/26/2021
2/26/2021 3 §11.2 第二周期元素—氧的特殊性 1. 氧化态：O基本为-2. 例外： -1 +1 +2 H2O2 O2F2 OF2 2. EA1：O < S 类似 ：F < Cl 3. 单键解离能 （1）自身成键（E-E） O-O < S-S > Se-Se > Te-Te 142 264 172 --- kJ·mol-1 （2）与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键 O-F < S-F O-Cl < S-Cl 190 326 205 255 kJ·mol-1
(3)与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键 O-C(359)>SC(272);OH(467)>SH(374 k. mol 4.双键离解能 O=0(49359 k. mol1)>S-S(427.7kJmo) p 2p 然 3p 3p r 第二周期元素:2第三周期元素:33m键非特征 π键特征。 可与第二周期元素形成p-d反 馈π键,如SO42、PO 2/26/2021
2/26/2021 4 （3）与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键 O-C (359 ) > S-C (272) ; O-H (467) > S-H(374 kJ·mol-1 ) r 2p 2p D(r) D(r) r 3p 3p 第三周期元素:3p-3pπ键非特征。 可与第二周期元素形成 p-d 反 馈π键，如SO4 2-、PO4 2- 第二周期元素：2p-2p π键特征。 4. 双键离解能 O=O (493.59 kJ·mol-1 ) > S=S (427.7 kJ·mol-1 )
键型 多数氧化物为离子型,而硫化物、硒化物、碲化 物多数为共价型,仅IA、IA化合物Na2S BaS为离子型。 6.配位数 中心原子周期价轨道数 C.N. max 二4(2.2p22p)4H3O 9 6 SF 2/26/2021
2/26/2021 5 5．键型 多数氧化物为离子型，而硫化物、硒化物、碲化 物多 数为共价型 ，仅 IA 、 IIA 化 合物 Na2S 、 BaS……等为离子型。 6. 配位数 中心原子 周期 价轨道数 C.N.max O 二 4 (2s2px2py2pz ) 4 [H3O]+ S 三 9 6 SF6