诱导效应：羧酸的α-氢原子被氯代O后的产物酸性增强，取代的C0氯原子越多，酸性越强取代基的吸电子效应可沿着c键传递，使酸根离子因而酒酸性增强。电荷分散更稳定，继续总目录返回本章目录172025/8/10
2025/8/10 17 诱导效应: 羧酸的α-氢原子被氯代 后的产物酸性增强，取代的 氯原子越多，酸性越强。 C O O Cl CH2 取代基的吸电子效应可沿着σ键传递，使酸根离子 电荷分散更稳定，因而酸性增强。 总目录 本章目录 返回 继续
烷基供电子能力比氢大，0使酸性减弱0吸电子能力排序：NO>CN>COOH>F>CI>Br>I>OAr>COOR>OR>OH>C=CR>CH,=CH>H供电子能力排序：O">CO2>(CH3)3CH>(CH3)2CH,>CH,CH,>CH,>H继续返回总目录本章目录182025/8/10
2025/8/10 18 NO＞CN＞COOH＞F＞Cl＞Br＞I＞OAr＞COOR＞OR ＞OH＞C≡CR＞CH2 ＝CH＞H 供电子能力排序： O -＞CO2 -＞(CH3 )3CH＞(CH3 )2CH2＞CH3CH3＞CH3＞H 吸电子能力排序： C O O CH3 烷基供电子能力比氢大， 使酸性减弱。 总目录 本章目录 返回 继续
$13.4.3羧酸衍生物的生成:PCl5R一C-CI(酰卤) + POCl3 + HCI00脱水剂R-C-O-C-R(酸酐) + H2OR-C-OH0R'OHR-CO-R(酯)+ H20可逆CNH3R一CNH2(酰胺) + H2OA总目录返回继续本章目录192025/8/10
2025/8/10 19 §13.4.3 羧酸衍生物的生成 R－C－OH O R－C－Cl(酰卤) + POCl3 + HCl O R－C－O－C－R(酸酐) + H2O O O R－C－O－R′(酯) + H2O O R－C－NH2(酰胺) + H2O O PCl5 R′OH NH3 脱水剂 可逆 总目录 本章目录 返回 继续
813.4.4还原反应LiAIH4②H20RCOOHRCH2OH①干醚CH,OHCOOHB,H6H20此反应不但产率高,而且对双键没影响CH,OHCOOHH2催化剂总目录返回继续本章目录202025/8/10
2025/8/10 20 §13.4.4 还原反应 RCOOH RCH2OH LiAlH4 ①干醚 ②H2O 此反应不但产率高,而且对双键没影响 H2O COOH B2H6 CH2OH 总目录 本章目录 返回 继续 COOH H2 CH2OH 催化剂
813.4.5脱羧反应：Cao+NaO HCH3COONaCH4 + NaCO3Aα碳原子上有强吸电子基时，易发生脱羧。ACClCOOHCCl3H + CO2β碳原子为羰基碳的羧酸也易脱羧QQACH3一C一CH2一COOHCH3CCH3 + CO2COOH7CH3CH CH3CH2COOH + CO2COOH返回总目录继续本章目录212025/8/10
2025/8/10 21 §13.4.5 脱羧反应： CH3－COONa + NaO H α碳原子上有强吸电子基时，易发生脱羧。 CCl3COOH CCl3H + CO2 CH3－C－CH2－COOH O CH3CCH3 + CO2 O CH3CH COOH COOH CH3CH2COOH + CO2 CaO CH4 + NaCO3 β碳原子为羰基碳的羧酸也易脱羧 总目录 本章目录 返回 继续