RRR"iR"0RR'当氮原子不能翻转时,对映异构体可以拆分CH9Troger碱:季铵盐的对映体可以分离。CH3CH3NN.11'C2H5C,Hs"PhPhH,C-CH=CH,CH,=CH-CH2
当氮原子不能翻 转时,对映异构体可以拆分。 季铵盐的对映体可以分离
二、芳胺的分子结构具有较多p140pm成份N介于Hsp2sp3杂化之间142.5p一元共轭的结果:C一N键缩短(140pm比正常147pm短)电子云向环上共轭转移:N原子的碱性和亲核性都大大降低;芳环上的亲电取代活性增强(特别是o、p-位)
二、芳胺的分子结构: p—π共轭的结果: C—N键缩短(140pm比正常147pm短) 电子云向环上共轭转移: N原子的碱性和亲核性都大大降低; 芳环上的亲电取代活性增强(特别是o、p-位)
$ 15. 2. 3胺的制备氨或胺的烃基化RXNH3RNH2 + NH4XRXR2NH+NHXRXR,N+ NHX使用过量的氨RX可以得到伯胺为主的产物R.N*X控制条件,也可以得到某一胺为主的产物1.RX,R为1°(2°,3°易消除)。活性:RI>RBr>RCI2.芳香卤代烃不易发生此反应,当卤素邻对位有硝基时,可致活
§15.2.3 胺的制备 一、 氨或胺的烃基化 1.RX, R为1 o ,(2o ,3 o易消除)。活性:RI > RBr > RCl 2. 芳香卤代烃不易发生此反应,当卤素邻对位有硝基时, 可致活
S.Gabriel(盖布瑞尔)合成法BrCH,CH,CH3KOHHNCH,CH,CHNKOKOHH,0NH,NH2OK+VHCH,CH,CH,NHCH,CH,CH,NH2OKNH=O0醛酮的还原胺化-H,0H2/NiRCH-NHRCH,NH,RCHO + NH3H,/Ni-H20RCHRR,C-NHR,C=0 + NH3NH2
三、 醛酮的还原胺化 二、 S.Gabriel (盖布瑞尔)合成法
NH3,H2/NiCH3(CH2)sCH2NH2CH3(CH2)sCHO060%NH3,H2/NiCH3(CH2)sC-CH3CH3(CH2)sCHNH2CH388%-91%四、含氮化合物的还原1.硝基化合物的还原(见15.1.4)2.(催化氢化或LiAIH)、(催化氢化和酰胺的还原。Zn/H+或LiAIH)(LiAIH)
四、 含氮化合物的还原 1.硝基化合物的还原(见15.1.4)。 2. 腈(催化氢化或LiAlH4)、肟(催化氢化、 Zn/H+或LiAlH4)和酰胺(LiAlH4)的还原