.一元取代物：一种H-HHHHH·上面两式是等同的·苯的邻位二元取代物BrBIBrBrHHHH·实际上是一种
C C C C C C Br H H H H Br C C C C C C Br H H H H Br • 上面两式是等同的 •苯的邻位二元取代物 •一元取代物: 一种 • 实际上是一种 C C C C C C X H H H H H C C C C C C H H H H H X
凯库勒假定：苯的双键是不固定的.而是不停地来回移动所以下列两种结构式迅速互变，不能分离，-H山-迅速互变二
• 凯库勒假定:苯的双键是不固定的,而是不停地来 回移动,所以下列两种结构式迅速互变,不能分离. 迅速互变 C C C C C C H H H H H H C C C C C C H H H H H H
苯的稳定性证明(1)环已烯催化加氢：+ H2AH= -120 kJ/mol(2) 苯的氢化△H= -208 kJ/mol+ 3H2(3)1,3-环已二烯脱氢放热反应！H2AH= -23 kJ/mol
+ H2 = -120 kJ/mol + 3H2 = -208 kJ/mol (2) 苯的氢化 (3) 1,3-环己二烯脱氢 - H2 = -23 kJ/mol 苯的稳定性证明 (1) 环己烯催化加氢: 放热反应！
凯库勒式的缺陷(1)按凯库勒式：苯分子中有交替的碳碳单键和双键，而单键和双键的键长是不等的.苯应该是一个不规则的六边形结构。(2）实际上：苯分子中碳碳键的键长完全相等,均为0.139nm.即比一般的碳碳单键短,比一般的碳碳双键长一些。·所以,凯库勒式并不能代表苯分子的真实结构
(1) 按凯库勒式:苯分子中有交替的碳碳单键和双键, 而 单键和双键的键长是不等的.苯应该是一个不规则的 六边形结构. (2) 实际上:苯分子中碳碳键的键长完全相等,均为 0.139nm.即比一般的碳碳单键短,比一般的碳碳双键 长一些. • 所以, •凯库勒式的缺陷 凯库勒式并不能代表苯分子的真实结构
6.1.2苯分子结构的近代概念六个离域的元电子总能量较(1)分子轨道理论低.苯中所有碳碳键都相等·六个碳均为 sp?杂化键长也完全相等(0.139nm)闭合共轭体系HHHHHH大元键(c)(a)(b)苯的p轨苯的离域元道交盖分子轨道
(1) 分子轨道理论 •六个碳均为 sp2杂化 苯的p轨 道交盖 闭 合 共 轭 体 系 6.1.2 苯分子结构的近代概念 大 键 H H H H H H •六个离域的电子总能量较 低.苯中所有碳碳键都相等. 键长也完全相等(0.139nm) 苯的离域 分子轨道