或（Z)-2,3,4-三甲基-3-已烯注意主链编号时首先满足不饱和键位码最小。如不饱和键的位置是相对应的，则应从靠近支链一端编号。（4）（Z)-3,4，4-三甲基-2-戊烯或反-3，4，4-三甲基-2-戊烯注意Z、E构型与顺反命名不存在对应关系，是表示烯烃几何异构的两种不同方法。例题3-2比较下列烯烃与HBr反应的速率，并简要说明理由。(1)H,CHC-CH2(2)H,C--CH(3)(H,C):C-CH2解：反应速率（3）>（1)>（2）因为烯烃与HBr亲电加成反应的决速步骤是生成碳正离子，反应通式为：CHsCH.生成的碳正离子是CH,CHCHs、CHsCH2、H:C-CH，碳正离子稳定性：HCHaCH.CHCH>CH.CH。所以该加成反应的速率是(3)>(1)>(2)。例题3-3完成下列反应式，简要说明理由。(1) CH.CH,CH-CH, HC(2) F,CCH-CH, HCI(3) CH,OCH-CH, HCI解：(1) CH.CH.CH-CH,HCICH,CH,CHCHcl烯烃与HCI发生亲电加成反应。第一步首先生成碳正离子。+CH,CH,CHCHICH,CH,CH-CH,CHCHCH,CH碳正离子I的稳定性大于碳正离子Ⅱ，所以加成反应符合马氏规则。HCI CF,CH,CH,CI(2) F,CHCCH,双键上连接强吸电子基一CF，使双键上电子云密度分布不均勾，含氢多的碳上电子云密度较低。F,C- Chr-CH.F,CCHCHIH+F,CCH-CHzF,CC,CI.30:
从氢加成到双键碳上形成的两种碳正离子稳定性看，氢加在含氢多的碳上形成的碳正离子I，由于一CF，的一I效应使中心碳的正电荷更集中而不稳定，而碳正离子Ⅱ，带正电荷的碳不直接与一CFs相连，受一I影响较小而较稳定，所以产物是CF,CHCHzCl。CIH,COCH-CH, HC!(3)CH,OCHCH;决速步骤：+CH,OCHCHaTICH,OCH--CHCH,OCH,CH,Ⅱ碳正离子I中与带正电荷的中心碳相连的基团CHO一，氧上孤对电子可分散相邻中心碳Cl上的正电荷，因此碳正离子稳定性IⅡ，所以产物是CH，OCHCH从以上三个亲电加成反应可正确理解马氏规则。加成取向取决于两个方面，一是双键的两个碳原子电子云密度较大的更易受到亲电试剂的进攻，二是决速步骤中形成的碳正离子稳定性。例题3-4链状化合物A分子式为C,H1。，能使Br2/CCl褪色。A发生臭氧化还原水解后生成一分子酮B和另一分子醛C，试写出A，B，C可能构造式。解：化合物A可使Br2/CCL褪色，说明分子中可能含不饱和键，不饱和度计算结果是含一个元键。5×2+2-10=12R(1) 0aC,Ho(2)H2O,ZnRHBAcRR"-HCHR-CH.APR'=CH,或CH,CHA的可能结构B的可能结构C的可能结构H,CH,C0HCH,C1AlB1HC-CHzC1H,CH.CH,CH,CA2B2C2CHCHsCH.CHOH,cH,C例题3-5用指定原料制备下列化合物。（1）由丙烯制备1，2,3-三氯丙烷（2）由叔丁基漠溴制备2-甲基-1-漠丙烷.31:
H解：（1)H,C-H,-CH,CHHCICI CI分析原料丙烯与产物的结构，产物含碳数与原料相同，碳骨架不变，每个碳上增加一个C-Cl键，显然通过α-H高温氯代在α-C上引人一个氯。双键与Clz加成可在双键碳上各引入一个氯：HHClzCl2H,C-C-CH2H,C-CHCHH.450℃H0C1CiCBr(2) HC--CH,CH,CHCH,BCHCH,分析原料和产物的结构可知，碳胳不变，但官能团Br的位置发生变化，从2-位变为1-位。可将原料转变为烯烃，再选择反马氏规则的加成反应使官能团转位。++?BrNaOHHBrH.CCHH,CC-CHCH,CHCH,BrEtOH过氧化物CH:CH,CH:【习题与题析】巅31.写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式，用系统命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。2.命名下列化合物，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。(1)(CH,),C-CHCH(CH,)CH,CH,CH(2)(CH)CCH2CH(CH,)CH-CH2(3)CHCH-C(CH,)CHs(4)11.(6)3.写出下列化合物的构造式（键线式）。(1)2,3-dimethyl-1-pentene(2)cis-2,3-dimethyl-2-heptene(3)(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene(4)3,3,4-trichloro-1-pentene4．写出下列化合物的构造式。（1）（E）-3,4-二甲基-2-戊烯（2）2,3-二甲基-1-已烯·32
（4）（Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯（3）反-4.4-二甲基-2-戊烯（5）2,2，46-四甲基-5-乙基-3-庚烯5.对下列错误的命名给予更正：（1）2-甲基-3-丁烯（2）2.2-甲基-4-庚烯（4）3-乙烯基-戊烷（3）1-溴-1-氯-2-甲基-1-丁烯6.完成下列反应式。CleHCI(2)(1) CH,CH-CCH:450℃CHs(1)HaSO.HBr(4)(3) CH—CHCH(CHs)2H20,(2)H20Br2BeHs(6)(5)(CH,)C—CH2CCI.Cl2.H0催化剂(8)(7) nCHCH--CHz7.写出下列各烯烃的臭氧化还原水解产物。(2) CH,CH-CHCH;(1)H,C--CHCH,CH:(3)(CH),C-—CHCH,CH8.裂化汽油中含有烯烃，用什么方法能除去烯烃？9.试写出反应中的(a)及(b)的构造式。+(b)+ZnClz(a)+ Zn-CH,CH,COOH+ CO,+H,O(b)+KMnO,10.试举出区别烷烃和烯烃的两种化学方法。11.化合物甲，其分子式为C,H1。，能吸收1分子氢，与KMnO./HzSO.作用生成1分子C酸。但经臭氧化还原水解后得到两个不同的醛，试推测甲可能的构造式。这个烯烃有没有顺反异构呢？12.某烯烃的分子式为C。H2o，经臭氧化还原水解后得到CH,COCHCHzCH，推导该烯烃的构造式和可能的构型。13.在下列位能一反应进程图中，回答（1)，（2)，（3)，E，E2，△H，△H2△H的意义。1AFCH-CH,+HCIAHCH,CH,CI反应进程.33
14.绘出乙烯与溴加成反应的位能一反应进程图。15．试用生成碳正离子的难易解释下列反应。CH:CH,cF+CH-CH,CHCH,CH2-CHCHaCI(3°)HCICH—CH-CCHCHCH:CF-CH,CH-CH-CH,CHCHaHclH(2)16.把下列碳正离子稳定性的大小排列成序。(1)(2)(3)(4)17.下列溴代烷脱HBr后得到多少产物，哪些是主要的。(1)BrCH,CH,CH,CH;(2)CH,CHBrCH,CHs(3)CH,CH,CHBrCH,CH18.分析下列数据，说明了什么问题，怎样解释？烯烃及其衍生物烯烃加溴的速率比(CH),C-C(CH,)14(CH,)C--CHCH,10. 4(CH),C-CH,5.53CH,CH-CH22.03CH2-CH,1.00CH,-CHBr0.0419.碳正离子是否属于路易斯酸？为什么？20.试列表比较。键和元键（提示：从存在、重叠、旋转、电子云分布方面去考虑）。21.用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选（要求：常用试剂）（1）由2-溴丙烷制1-溴丙烷（2）由1-溴丙烷制2-溴丙烷（3）从丙醇制1,2-二溴丙烷22.化合物A（CHs。），可与溴加成得到四溴己烷，能使高锰酸钾溶液的紫红色褪去，放出COz，并生成CH,CCH2C-O，写出A的构造简式。o23。化合物A(C,H），经高锰酸钾酸性溶液氧化后得到的两个产物与臭氧化还原水解后的两产物相同，写出A的构造简式。24.以含3个碳原子的烃合成灭鼠剂3-氯-1,2-丙二醇。25.某工厂生产杀根瘤线虫的农药BrCHzCHBrCH,Cl，可选用什么原料？写出合成反.34: