例2:CH3CH3KOHCH,CH--C(CH2+ CH,CH,C--CHCH,CH,-CCH乙醇2-甲基-2-丁烯71%2-甲基-1-丁烯29%Br卤烷脱卤化氢时,氢原子往往是从查依采夫规则含氢较少的碳原子上脱去的。在大多数情况下,卤烷的消除反应和取代反应同时进行的,而且相互竞争,哪种反应占优势则与分子的结构和反应条件有关。(补充)注意:随着溶剂中碱性增强(如:叔丁醇钠)基团增大,反查依采夫规则的产物比例增加(E2)
例2: 2-甲基-2-丁烯71% 2-甲基-1-丁烯29% • 查依采夫规则—— 卤烷脱卤化氢时,氢原子往往是从 含氢较少的碳原子上脱去的。 •在大多数情况下,卤烷的消除反应和取代反应同时进行 的,而且相互竞争,哪种反应占优势则与分子的结构和 反应条件有关。 •(补充)注意:随着溶剂中碱性增强(如:叔丁醇钠) 、基团增大,反查依采夫规则的产物比例增加(E2)
Br补充1C2H.ONaCH3H3CC2H.OHCH3HCH3补充2写出下列化合物在t-BuOK.t-BuOH作用下的主要产物?(1) CH,CH,CH,CHCH3CH,CH,CH,CH=CHBr反查为主(P178习题)CH3(2) CHCH,CH,CH2C(CH3)2- CH,CH,CH,CH,C=CHBr
补充1 反查为主 (P178习题) 写出下列化合物在t-BuOK,t-BuOH作用下的主要产物? 补充2 H CH3 Br H3 C C2 H5 ONa C2 H5 OH CH3 CH3 (1) CH3CH2CH2CHCH3 Br (2) CH3CH2CH2CH2C(CH3 )2 Br CH3CH2CH2CH=CH2 CH3CH2CH2CH2C=CH2 CH3
(B)脱卤素·邻二卤化物除了能发生脱卤化氢反应生成炔烃或较稳定的共轭二烯烃外,在锌粉(或镍粉)存在下,邻二卤化物更能脱去卤素生成烯烃:乙醇+-ZnX,+-XX·如果是邻二碘化物,一般在加热的条件下脱碘反应很快就进行,这也是碘和双键较难发生加成反应的原因
•邻二卤化物除了能发生脱卤化氢反应生成炔烃或较 稳定的共轭二烯烃外,在锌粉(或镍粉)存在下, 邻二卤化物更能脱去卤素生成烯烃: • 如果是邻二碘化物,一般在加热的条件下脱碘反 应很快就进行,这也是碘和双键较难发生加成反 应的原因。 (B)脱卤素
(3)与金属钠作用金属有机化合物(A)与金属钠作用:RX+2Na → NaX + RNa (烷基钠)·孚兹(Wirtz)反应-一烷基钠形成后容易进一步与卤烷反应生成烷烃:RNa +RX?R-R + NaX+ n-C32H66 + 2NaI2n-C16H33I + 2Na该方法产率低.副产物多。只适用于相同的伯卤烷(一般为溴烷或碘烷),产率很高
RX + 2Na NaX + RNa (烷基钠) • 孚兹 (Würtz)反应—烷基钠形成后容易进一步与卤 烷反应生成烷烃: RNa + RX R-R + NaX 2n-C16H33I + 2Na n-C32H66 + 2NaI • 该方法产率低,副产物多。只适用于相同的伯卤烷 (一般为溴烷或碘烷),产率很高。 (3)与金属钠作用——金属有机化合物 (A)与金属钠作用:
·孚兹(Wirtz)-菲蒂希反应--制备芳烃:例如:BrCH2(CH,)2CH醚+2NaBr+CH,(CH2),Br+2Na20C注意:该方法无重排。(对比傅克烷基化反应)
• 孚兹 (Würtz)-菲蒂希反应-制备芳烃: 例如: 注意:该方法无重排。(对比傅克烷基化反应)